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生物發酵制藥是指通過微生物發酵的方法生產抗生素和其他的活性成分,不同產品的生產工藝大體相似,一般可以分為發酵和提取兩個階段,其中發酵階段包括高溫滅菌和發酵呼吸兩種工況,提取階段包括固液分離、提煉純化、精制和干燥等步驟。因此,生物發酵制藥的主要VOCs和異味污染源為發酵尾氣、提取廢氣、污水處理站廢氣以及菌渣等固廢廢氣。限于發酵制藥現有的工藝水平,原料與產量的比值高達200/1,其中相當一部分原料以VOCs和異味物質的形式排放消耗。有研究表明,發酵制藥廢氣排放總量的95%以上(質量分數)來自于含有機溶劑的提取廢氣,而發酵尾氣的異味和污水處理站的臭味則是造成企業因廢氣污染受到民眾投訴的主要原因。
1.1 發酵階段VOCs 和異味的污染特征
發酵過程中,原料中的蛋白質、氨基酸在微生物的作用下發生脫羧和脫氨產生異臭味,其臭氣濃度一般在5000~7500 之間[18]。此外,發酵菌種代謝產物也可能具有特殊氣味。發酵尾氣中多種氣味混合后,導致尾氣的異味特征非常復雜,形成特殊的“發酵味”。不同發酵制藥產品的發酵尾氣氣味有顯著不同,例如,硫氰酸紅霉素的發酵尾氣有明顯的霉味和苦澀味,維生素C 的發酵尾氣帶有酸味,而維生素B的發酵尾氣則有明顯的甜味等。
據報道,青霉素發酵尾氣中VOCs 種類和濃度在升溫、保壓、降溫和發酵(呼吸)這4 個階段中有較大差異,總體來看,氯代烴類所占比例大(24.6%~78.8%),其次是酯類(11.2%~52.4%),這兩類物質占TVOCs 含量的90%以上;其中升溫階段VOCs 含量(5416.4 mg·m-3),其次是降溫階段(1099.6 mg·m-3),發酵階段VOCs含量低(202.0 mg·m-3),均超過地方有關標準
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