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氣相色譜法測定白酒中醇、酸、酯誤差原因
氣相色譜法測定白酒組分的方法主要有外標法、歸一化法和內標法。測定過程中產生誤差主要有：色譜柱的選用、測定方法、載氣、汽化室氣墊的選用、氫氣與空氣比、微量注射器的選用等。消除測定誤差的方法主要通過：過濾凈化載氣、定期更換硅橡膠墊、調整氫氣流速、準確進樣、控制點火條件等。本文對產生的誤差原因進行分析，采取有效方法進行控制。
在白酒產品質量檢驗中，為了更好地評價白酒的質量，除了感官評價外，分析其微量成分也是一個重要方面。目前，白酒中微量成分檢測主要采用氣相色譜[1]。氣相色譜分析白酒中微量成分產生誤差的原因很多。為此，筆者探討了一些采用氣相色譜測定白酒中微量成分產生誤差的原因及控制方法。
１．色譜柱選用
氣相色譜分析法儀器是氣相色譜儀，其核心是色譜柱。色譜柱主要分為填充柱和毛細管柱兩類。在選用色譜柱時，應保證所測主要組分*分離。在白酒檢測中，填充柱應用較為普遍。填充柱根據固定液不同分為dnp[2]（鄰苯二甲酸二壬酯）柱和peg[3]（聚乙二醇）柱兩種。
1.1 dnp和peg填充柱比較
在白酒主要微量成分分析時，采用peg填充柱。由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通過填充柱，特別是做快速分析時，己酸乙酯容易成為乙醇拖尾上的峰，造成較大的分析誤差。使用dnp填充柱，己酸乙酯后通過填充柱，克服了使用peg填充柱的弊端。所以在分析檢測濃香型白酒時，宜選用dnp填充柱，可獲得較好地分析結果。
1.2毛細管色譜柱
毛細管色譜柱在白酒微量成分檢測愈來愈發揮重要作用。比如peg-20m聚乙二醇石英毛細管柱，ffap（ 聚乙二醇20m與對苯二甲酸的反應物）可分析檢測出白酒中50多種微量成分。毛細管色譜柱對色譜儀要求較高，必須配有分流裝置和程序升溫裝置。并且peg-20m色譜柱甲醇與乙酸乙酯合峰，這是其弊端。
2.氣相色譜分析定量方法
氣相色譜分析白酒微量成分主要有3種定量分成方法：外標法、歸一化法和內標法。這三種方法各有其優缺點。分述如下：
2.1外標法
又稱已知樣品校正法或標準曲線法。具體方法為配制已知濃度地標注樣品進行色譜分析，計算出校正因子。然后與標準樣品在相同條件下，注入同體積地被分析樣品，根據已求校正因子求得被測分析樣品中微量成分含量。該方法操作簡單，分析方法準確，主要取決于樣品進樣地重復性和操作條件的穩定程度。
2.2歸一化法
當被測樣品中所有組分都能流出色譜柱，并且在色譜圖上都顯示色譜峰時，可采用此法直接進樣計算各組分地百分含量。此方法簡便、準確。進樣量地變動與結果無關。儀器與操作條件稍有變動時，對結果影響也較小。不需標準物質。缺點是要求被測樣品中組分不能太多，而且必須都能得到有效分離且流出色譜柱顯示色譜峰才能定量測定。
2.3內標法
當式樣中所有組分不能全部出峰或只要求測定試樣中部分組分時，可采用此法。此法優點時進樣量不要求嚴格控制，可有效避免進樣量變化造成的分析誤差，由于每次分析都要準確向被測試樣中加入內標物，并且一般很難找到合適的內標物。這是該法一缺點。
3.定量分析方法的合理選用
在實際分析過程中，應根據不同的分析需要合理選用定量分析方法，zui大限度的降低分析誤差。
3.1主要酯類物質的測定
在日常檢測時，如果只檢測白酒中主要酯類物質，宜選用外標法，使用同一臺氣相色譜儀，采用外標法和內標法分析同一白酒樣品。
3.2主要的醇、醛、酯成分的檢測
當分析白酒中主要的醇、醛、酯指標時，色譜柱應選用dnp填充柱。分析方法宜選用以乙酸正丁酯為內標的內標法，該方法可準確定量檢測白酒中15種醇、酯類物質。用peg-20m毛細管色譜柱會產生甲醇與乙酸乙酯分離不開的問題，影響甲醇和乙酸乙酯測定。
4.氣相色譜法檢測白酒成分誤差分析
4.1載氣氣體對分析影響
載氣（一般為氮氣）中的水分能對色譜柱特別是毛細管柱造成較大損害，燃氣（氫氣）中水分及烴類等雜質易引起基流增大，噪聲增大，降低靈敏度。為減少分析誤差，載氣氣體必須凈化。一般使用分子篩，硅膠，氧肼作干燥劑脫水。
4.2汽化室硅膠墊對分析影響
汽化室硅膠墊使用一段時間后容易漏氣。特別是開機起始，更容易產生漏氣現象，一旦出現色譜峰異常或峰高突然降低，應檢查漏氣與否普通白色硅橡膠墊一般進樣50次須更換新墊。
4.3空氣、氫氣流速對分析影響
對于用氣相色譜檢測白酒中微量成分，采用的fdi（氫氣焰離子檢測器）。fid對氫氣、空氣比例要求較嚴一般選擇流速空氣：氫氣=10：1.只有在*流速時，fid檢測器有較高的靈敏度，否則會使色譜峰高降低，導致較大的分析誤差。
4.4進樣準確性對分析影響
氣相色譜分析一般采用微量注射器（手工進樣），每次進樣前，應將進樣針用被測樣品抽洗至少5次以上并排掉氣泡。保證所測樣品濃度不發生變化。
4.5進樣速度對分析影響
汽化室溫度一般比柱溫高幾十度。為保證所有組分瞬間汽化。試樣進入色譜柱后僅占柱端的一小段。即以“塞子”的形式通過色譜柱，如果進樣太慢，試樣起始寬度增加，出峰時導致色譜峰嚴重擴張。反之，如果進樣速度太快，導致色譜峰過窄，會影響相鄰組分峰的分離。一般要求在1s內完成。
4.6 色譜柱對分析影響
長期使用的色譜柱容易產生高沸點組分在色譜柱內的殘留，導致檢測器噪聲變大，適當對色譜峰進行老化：通以載氣。在高于使用溫度20℃以上，低于色譜柱zui高使用溫度。不接檢測器保持恒溫10h左右，以使殘留高沸點組分流出。同時，要定期清理色譜柱頭和襯管。 5.結語
為zui大限度地降低色譜分析誤差，提高色譜分析數據的準確性，除保證氣相色譜儀的穩定性和合理選用色譜柱之外，還要根據分析需求選擇合適的定量分析方法，并嚴格操作。控制各種人為因素及外界因素的影響。才能獲得準確的分析數據。 [科]
【參考文獻】
［１］gb/t10345-2007．白酒分析方法[s]．
［２］沈繞紳，曾祖訓.白酒氣相色譜分析[s]．北京：化學工業出版社，1986.
［３］陳功，王福林.白酒氣相色譜分析疑難問答[s]．中國輕工業出版社，1996.