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電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準確的測量電極電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要，其準確度優于直接電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點，如果待測溶液有顏色或渾濁時，終點的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點。在滴定到達終點前后，滴液中的待測離子濃度往往連續變化n個數量級，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算。
自動電位滴定儀注意事項：
1、儀器的輸入端（電極插座）必須保持干燥、清潔。儀器不用時，將Q9短路插頭插入插座，防止灰塵及水汽侵入。
2、測量時，電極的引入導線應保持靜止，否則會引起測量不穩定。
3、用緩沖溶液標定儀器時，要保證緩沖溶液的可靠性，不能配錯緩沖溶液，否則將導致測量不準。
4、取下電極套后，應避免電極的敏感玻璃泡與硬物接觸，因為任何破損或擦毛都將使電極失效。
5、復合電極的外參比（或甘汞電極）應經常注意有飽和氯化鉀溶液、補充液可以從電極上端小孔加入。
6、電極應避免長期浸在蒸餾水、蛋白質溶液和酸性氟化物溶液中。
7、電極應避免與有機硅油接觸。
8、滴定前先用滴液將電磁閥橡皮管沖洗數次。
9、到達終點后，不可以按“滴定開始”按鈕，否則儀器又將開始滴定。
10、與橡皮管起作用的高錳酸鉀等溶液，請勿使用。
自動電位滴定儀故障排除：
1.滴定燈閃亮，但無滴液滴下，而電磁閥插頭連接無誤，這時可調節電磁閥上的支頭螺絲使電磁閥未開啟時滴液不能滴下，并調節至適當流量
2.電磁閥關閉時，仍有滴液滴下，可重新調節電磁閥上的支頭螺絲，如仍不能排除故障，則說明橡皮管道久用變形、彈性變差或橡皮管道安裝位置不合適。這時可拆開電磁閥，變動橡皮管的上下位置或更換橡皮管道。調換前橡皮管放在略帶堿性的溶液中蒸煮都數小時以上。
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