一、 背景概述
合成氨是在高溫高壓和催化劑存在下由氮和氫直接合成氨的過程,是一種基本無機化工流程,在現代化學工業中,氨是化肥工業和基本有機化工的主要原料,我國由于煤炭資源豐富、油氣資源相對貧乏,主要以煤生產氨,有研究數據表明,用煤、焦炭為原料的合成氨產量約占總產量的60%以上,其生產工藝的核心流程包括煤氣化制合成氣、變換、脫硫、脫碳、凈化、氨合成、分離等環節,氣體分析在各階段的工藝控制、質量監測及安全運行中都極為關鍵。
二、合成氨生產工藝
以煤為原料的制氣方法包括德士古水煤漿加壓氣化法、殼牌干煤粉加壓氣化法、塊煤固定層常壓間歇法、恩德爐粉煤流化床氣化法等。其中,德士古水煤漿加壓氣化法具有處理煤種廣、氣化壓力高、有效氣體含量高、熱效率高等優點,因此被廣泛應用于大型合成氨裝置中。該工藝通過將煤磨成含水量約60%的水煤漿,與氧氣在高溫高壓條件下進行氣化反應,生成合成氣(主要成分為CO和H2),再經過變換、脫硫、脫碳、凈化、合成等步驟制得氨原料氣。
涉及到相關反應如下:
氣化反應:C+O2→CO2 CO2+H2O→CO+H2
變換反應:CO+H2O→H2+CO2
脫硫與脫碳:H2S+CH3OH→CH3SH+H2O CO2+CH3OH→CH3COOH+H2O
氨合成:N2+3H2→2NH3
三、測量需求
(1) 炭黑洗滌塔出口水煤氣的成分分析
原料煤經稱重、磨制、篩分后制成煤漿,再經低壓和高壓輸送,與氧氣混合霧化噴入氣化爐發生氣化反應,生成主要含 H2、CO2、CO、H2O及少量 CH4、H2S等的水煤氣。在線自動分析碳洗塔出口氣體成分,可以了解氣化爐的運行情況,用于指導氣化爐及下游工序的操作,并估計氣化爐內的溫度。
(2) 變換爐出口氣體成分分析
粗煤氣中高含量CO(44%~49%)一般通過高溫及低溫兩段變換反應將其含量降至0.3%左右。在線自動分析變換爐出口氣體成分及熱值,可以計算變換爐入口水氣比,調節蒸汽注入流量,降低蒸汽消耗、延長催化劑使用壽命。
(3) 甲醇洗滌塔出口氣體成分分析
甲醇對CO2、H2S等酸性氣體有較大的溶解能力,而對H2、N2、CO等氣體的溶解度甚微,因此可從原料氣中選擇性吸收CO2、H2S。在實際應用中,需要通過分析甲醇洗滌塔出口的CO2含量(測量范圍0~20ppm)來監視脫碳效果,同時分析甲醇再生塔出口的H2S含量(測量范圍0~60%)。
(4) 液氮洗滌塔出口氣體成分分析
液氮洗滌法通過利用約-190℃的高純液氮來吸收分離原料氣中的CO和CO2,其出口凈化氣中微量CO和CO2的在線分析對合成氨生產極為關鍵,因為極少量的CO和CO2就會導致氨合成催化劑中毒,通常大型合成氨廠要求進入合成塔的原料氣中CO和CO2的總量要小于10ppm。
(5) 氨的合成階段相關氣體成分分析
在合成塔進口和出口測量H2、N2、NH3、CH4成分,旨在保持進料中H2/N2比接近3:1,反饋調節進料混合比,同時計算氨產率和回收氫氣量。
在氨分離器出口測量N2、H2、CH4、NH3成分,旨在實時反饋循環氣組成,輔助控制系統調節弛放氣量、補氣量及反應溫度。
在馳放環節測量N2、H2、CH4、NH3成分,旨在實時反饋馳放氣組成,避免惰性氣體在系統中累積導致反應速率下降,同時防止因過度弛放導致原料氣(尤其是H2)流失。
四、監測難點
以煤為原料的合成氨裝置的樣品具有高溫、高壓、高濕、高粉塵以及高腐蝕性等顯著特點。其次,合成氨裝置是一種快速且劇烈的反應裝置,工藝人員需要及時了解各階段反應生成的物料質量狀況,以便迅速調整工藝。同時,合成氣成分復雜,主要包含H2、CO、CH4、CO2、N2、H2S等成分。這些特性給在線分析儀表帶來了巨大挑戰。
五、解決方案
四方光電(武漢)儀器有限公司(以下簡稱“四方儀器")憑借其先進的核心氣體傳感器技術,針對合成氨裝置工況需求精心打造了一套氣體監測綜合解決方案。該方案融合激光拉曼、半導體激光、紅外等多種傳感器技術,覆蓋原料氣制備、變換、脫碳、凈化、合成、分離等全流程關鍵節點,精準監控N2/H2比例、CO/CO2總量、惰性氣體含量、雜志氣體含量、氨含量及循環氣/馳放氣組分等關鍵參數,配合高可靠性的樣品預處理系統,為合成氨工藝優化、催化劑與設備保護、以及安全生產提供實時、準確的數據支撐,保障合成氨裝置高效、穩定、安全、運行。
序號 | 樣品氣流(取樣點) | 測量需求 | 關鍵測量參數 | 測量設備 |
1 | 炭黑洗滌塔出口 | 水煤氣成分分析,評估氣化爐的運行情況 | H2、CO、CO2、CH4 | 四方儀器 原位激光拉曼光譜氣體分析儀 LRGA-3200EX/ 抽取式激光氣體分析系統 GasTDL-3110/ 紅外氣體分析儀 Gasboard-3500 |
2 | 變換爐出口 | 控制蒸汽注入流量,除去大部分CO | CO、CO2、H2、熱值 | |
3 | 甲醇洗滌塔出口 | 評估脫碳及脫硫效果 | CO2、H2S | |
4 | 液氮洗滌塔出口 | 預防氨合成催化劑中毒,凈化CO、CO2 | CO、CO2 | |
5 | 合成塔進口 | 保持進料中H2/N2比為3:1 | H2、N2、 CH4、NH3 | |
6 | 合成塔出口 | 反饋調節進料混合比,同時計算氨產率和回收氫氣量 | H2、N2、 CH4、NH3 | |
7 | 氨分離器出口 (循環氣) | 輔助控制系統調節弛放氣量、補氣量及反應溫度 | H2、N2、 CH4、NH3 | |
8 | 馳放出口 (馳放氣) | 避免惰性氣體累積降低反應速率,防過度弛放致H2流失。 | H2、N2、 CH4、NH3 |
激光拉曼光譜氣體分析儀
原位激光拉曼光譜氣體分析儀
LRGA-3200EX
LRGA-3200EX配備拉曼采樣探頭,用于原位安裝測量,無需抽氣采樣,可同時對近20種氣體組份及熱值進行連續在線的無損分析。
原位測量,不怕水氣干擾,無需復雜預處理
最多帶4個流路,4個流路可以同時獨立測量
實時測量,秒級響應
維護量極低,無需載氣、色譜柱等輔材
激光氣體分析系統
抽取式激光氣體分析系統
GasTDL-3110
GasTDL-3110針對樣氣中高粉塵的工況設計,由取樣探頭、預處理單元、控制單元、氣體分析單元四部分構成。
采用TDLAS技術,被測氣體不受背景氣體交叉干擾
響應快速,可實時反應氣體濃度
防爆設計,安全系數高
適應復雜工況(高溫、高粉塵、高水分、高腐蝕性等)
紅外在線氣體分析系統
紅外氣體分析儀(防爆型)
Gasboard-3500
Gasboard-3500采用非分光紅外(NDIR)技術,可監測CO、CO?、CH?、熱值等因子,含前置預處理,適應含水含塵工況,防爆設計,保障工業安全。
多組分測量,干擾少
多點輪流采樣,持續在線檢測
抽取式測量,減少維護工作量
儀表采用防爆設計,安全可靠
六、應用案例
某煤化工企業過程氣體激光拉曼監測項目
該企業在合成氨生產領域年產能力高達40萬噸,采用德士古水煤漿加壓煤制氣技術,并結合低溫甲醇洗凈化與氨合成工藝,確保了合成氨生產的高效率與高品質。然而,企業初期選用的某國際品牌在線色譜儀,由于維護成本高昂且操作復雜,最終被棄用。經過綜合考量,企業選用了四方儀器的原位激光拉曼光譜氣體分析儀(LRGA-3200EX)。與在線色譜儀相比,該激光拉曼分析儀響應速度更快,后期維護量更低,且無需載氣、色譜柱等輔材,更適合用于合成氨工藝氣體的在線監測,能夠有效提高各階段反應的控制精度,提升合成氣及成品氨的產率。
項目現場
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