
國創科儀
國創科儀的研發團隊基于近20年大科學裝置X射線譜學研究經驗,推出了臺式X射線吸收譜儀SuperXAFS系列產品,該系列憑借高質量的X射線,出色的能量分辨率以及超精密的聯動掃描系統,為用戶提供了媲美同步輻射XAFS的實驗數據。


小編來給大家分享3個應用案例~

Nat. Commun.?:原位形成π-共軛的二維鈾有機骨架進行超選擇性鈾分離

▲UOF-TFP的EXAFS表征結果
核能,由于其高能量密度和低碳污染,因此被視為一種有效的替代能源。然而,核能的可持續發展仍然受到鈾短缺和供應鏈不足的嚴重制約。因此,開展從舊的或新的來源中分離鈾的研究具有重要意義。東華理工大學羅峰團隊提出了利用原位形成π-共軛的有機配體與鈾結合為二維鈾有機骨架結構來實現鈾的分離。
研究中對五種有機配體進行了篩選,并利用SuperXAFS臺式X射線吸收譜儀獲得了高質量的鈾L邊EXAFS數據,通過精細的譜圖擬合對鈾的配位結構進行了定量解析,發現1,3,5-三甲酰基(H3TFP)是構建鈾-有機骨架上佳配體的原因是鈾可以和H3TFP形成穩定的平面配位結構,其中鍵長較短的是UO2的兩個U=O鍵,而鍵長較長的是鈾和H3TFP形成的六個平面U-O鍵。這種選擇性的穩定配位結構使得H3TFP可以對溶液中的鈾實現全部的吸附。
Angew. Chem . Int. Ed.?: 溴輔助乙烯氧化助力CO2電催化合成三乙醇胺

▲MPc(M=Fe、Co、Ni)的EXAFS表征結果(虛線為測試結果,紅線為擬合結果)
電化學二氧化碳還原反應具有將大氣中過量二氧化碳轉化為甲酸鹽、乙烯和乙醇等增值產品的潛力。然而,迄今為止,由于缺少能夠有效活化二氧化碳和持續增長碳鏈的電催化劑,反應產物的選擇性受到限制,其中產物含碳數最多至四。通過電化學串聯反應實現二氧化碳至多碳產物的合成具有重大意義。復旦大學鄭耿峰教授團隊利用SuperXAFS臺式X射線吸收譜儀,通過高質量的EXAFS譜圖測試研究了一類金屬酞菁(MPc)材料的局域配位結構。
研究中發現MPc(M=Fe、Co、Ni)材料呈現出[MN4]的配位結構,這種結構使得NiPc材料在含溴電解液中將乙烯氧化為2-溴乙醇,而在反應的對電極則由FePc將亞硝酸根離子還原為氨,進而和2-溴乙醇反應生成三乙醇胺。而將該反應與CO2還原為乙烯的反應相結合就可以實現將CO2還原為六碳化合物。
Angew. Chem . Int. Ed.?: 一步法熔鹽電刻蝕制備官能團可調控的二維MXene材料

▲熔鹽電刻蝕前后的XANES表征結果
MXene材料憑借其二維層狀結構、高導電性和親水表面,近年來在能源存儲和轉換領域廣受關注。目前二維MXene常用的制備方法為氫氟酸或氟化物-鹽酸溶液刻蝕法,常引入影響材料導電性的–F官能團;近年來報道的路易斯熔鹽刻蝕法不可避免地在MXene中殘留有金屬雜志,在后續應用或表面改性過程中必須采用氧化性酸去除。上海應用物理研究所王建強研究員團隊研發了熔鹽電刻蝕方法(MS-E-etching)制備二維層狀材料Ti3C2Tx(T=O、S),并在SuperXAFS臺式X射線吸收譜儀的幫助下,通過精細的Ti K邊XANES測試,對熔鹽電刻蝕的反應機理進行了研究。
測試結果顯示Ti3C2Tx的峰位相比Ti3AlC2明顯向高能方向偏移,證明了反應過程中Ti被氧化;而從譜圖結構上分析可以看出,兩個樣品的峰的近邊特征相近,而和Ti foil以及TiO2相差很大,因此證明在熔鹽電刻蝕前后Ti的局域結構保持一致。從譜圖結果可以推斷出熔鹽電刻蝕的機理是在Ti3AlC2相氧化過程中,由于Ti-Al鍵比Ti-C鍵弱,Al原子選擇性地與熔鹽中的Cl-結合形成AlCl3。450℃時AlCl3的揮發為Al原子向外擴散提供了動力。繼續在該體系中添加Li2O/Li2S,利用高溫下官能團的替代反應就獲得了含–O/–S等多種官能團的MXene。其中–O官能團修飾的Ti3C2在1M H2SO4溶液中表現出優異的電化學性能。
參考文獻:
[1]?Nat. Commun.?2024,15,453
[2]?Angew. Chem . Int. Ed. 2023,e202212733
[3]?Angew. Chem . Int. Ed. 2021,e202110640

轉載請注明出處
相關產品
免責聲明
- 凡本網注明“來源:化工儀器網”的所有作品,均為浙江興旺寶明通網絡有限公司-化工儀器網合法擁有版權或有權使用的作品,未經本網授權不得轉載、摘編或利用其它方式使用上述作品。已經本網授權使用作品的,應在授權范圍內使用,并注明“來源:化工儀器網”。違反上述聲明者,本網將追究其相關法律責任。
- 本網轉載并注明自其他來源(非化工儀器網)的作品,目的在于傳遞更多信息,并不代表本網贊同其觀點和對其真實性負責,不承擔此類作品侵權行為的直接責任及連帶責任。其他媒體、網站或個人從本網轉載時,必須保留本網注明的作品第一來源,并自負版權等法律責任。
- 如涉及作品內容、版權等問題,請在作品發表之日起一周內與本網聯系,否則視為放棄相關權利。