pH 值是水溶液中氫離子活度的表示方法。嚴格地說,pH 值定義為氫離子活度的負對數,即pH=-logaH+,但氫離子活度卻難以由實驗準確測定。在實際工作中, pH 值按下式測定:pH=pHs+(E-Es)/k 式中: E 為含有待測溶液(pH)的原電池電動勢(伏);Es 為含有標準緩沖液(pHs)的原電池電動勢(伏);k 為與溫度(t)有關的常數[k=0.05916+0.000198(t-25℃)]。由于待測物的電離常數、介質的介電常數和液接界電位等諸多因素均可影響pH 值的準確測量,所以實驗測得的數值只是溶液的表觀pH 值,它不能作為溶液氫離子活度的嚴格表征。盡管如此,只要待測溶液與標準緩沖液的組成足夠接近,由上式測得的pH 值與溶液的真實pH 值還是頗為接近的。溶液的pH 值使用酸度計測定。水溶液的pH 值通常以玻璃電極為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極進行測定。酸度計應定期進行計量檢定,并符合國家有關規定。測定前,應采用下列標準緩沖液校正儀器,也可用國家標準物質管理部門發放的標示pH 值準確至0.01pH 單位的各種標準緩沖液校正儀器。
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