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使用多次頂空提取-氣相色譜/質譜法測定塑膠跑道成品中的揮發性有機物

來源:珀金埃爾默企業管理(上海)有限公司   2025年02月17日 16:44  

簡介 近年頻發的du跑道事件讓公眾對鋪設 在各種運動場地的塑膠跑道的安全性 產生深深的擔憂。塑膠跑道的原料多 為再生輪胎橡膠顆粒以及膠黏劑。 由于輪胎顆粒中可能含有多種高度關注的物質,膠黏劑中也含有多種揮發性 化合物,因此應要求上述原料滿足塑膠跑道的環境和健康相容性 1,2 。美國 EPA CDC / ATSDR 正在對輪胎碎屑橡膠中的組分進行表征,包括揮發性有機物 VOC),半揮發性有機物(SVOC)和重金屬等,這對于質量控制以及理解暴 露的潛在性至關重要 3 EPA CDC / ATSDR 所包含的方法中,環境倉實驗是 評估輪胎碎屑中 VOC 排放的定性方法 3 。即測定一段時間內樣品中揮發的 VOC 含量,得到目標化合物的釋放速率,卻無法得到總含量。根據一些國內地方標 4 ,溶劑萃取 - 氣相色譜法可以得到樣品中目標化合物的總量,但是需要預先 處理樣品,手續繁瑣且耗費大量有機溶劑。


本文討論了一種替代溶劑萃取的樣品處理方法,即多次 頂空提取方法(MHE)。它是一種量化固體或難以制 備基質中的目標化合物的方法,可有效規避基質效應。 MHE 的理論已經由 Kolb5-8 McAuliffe9 等人描述過。 使用 MHE 法,樣品和標準品中的分析物被提取出 來。在報告模板中輸入每個 MHE 注射的峰面積,標準 品的濃度和體積以及樣品瓶中的樣品重量,可以計算出 樣品中目標物的總量。本文介紹了塑膠跑道中甲苯,二 甲苯,萘和一些非目標化合物等揮發性有機化合物的定 量測定。


實驗部分 使用具有液氮冷凍的 Fritschp-14)研磨機研磨跑道 樣品。將約 0.06g 樣品粉末放入 20ml 頂空瓶中。然 后立即將小瓶密封,隔墊的 PTFE 側朝向樣品,并放入 PerkinElmer TurboMatrix ™ HS-40 頂空進樣器(HS)中。 本文定量測定了包括甲苯,鄰二甲苯,間二甲苯,對二 甲苯和萘在內的五種目標化合物。因此在頂空瓶中加入 3μL 外標溶液,其中含有 34.64μg/mL 甲苯,1.76μg/ mL 鄰二甲苯,8.68μg/mL 間二甲苯,1.03μg/mL 的對 二甲苯和 430μg/mL 的萘。通過運行 6 個相同的標準品 來測定重現性。 本文采用 PerkinElmerClarus ®SQ8 GC / MS PerkinElmer ® TurboMatrix ™ HS-40 頂空進樣器進行實驗。實驗條件 如表 1 所示。使用全掃描(SCAN)和選擇離子掃描(SIM的質譜工作模式,表 2 SIM 定量和定性離子列表。

提取得到的總離子流色譜圖(TIC)。當樣品平衡溫 度為 90°C 時,多種成分可以被提取出來。萘在 15.11 分鐘出峰,其在色譜圖中響應強。萘是具有高揮發性 和刺激性氣味的致癌多環芳烴,因此,在本文中進行了 分析和量化。由于 TIC 圖較為復雜,且 9 12 分鐘之間 的有多重組分重疊出峰,涵蓋了三種二甲苯的保留時間 范圍,因此使用 SIR 模式來量化五種目標化合物。樣品 中甲苯所獲得的五次提取色譜圖如圖 2 所示。每種目標 組分的含量通過PerkinElmer提供的Excel ®宏計算而得(圖 3-7)。測定樣品含有 1498μg/kg 甲苯,60.27μg/kg 鄰二甲苯,183.3μg/kg 間二甲苯,39.42μg/kg 對二甲 苯和 124791μg/kg 萘。樣品和標準品中的目標化合物 的相關系數優于 0.99,表明在 90°C 60 分鐘后達到熱 平衡狀態。由于 MHE 的高效性,有限幾次的 MHE 循環 可以將大部分目標組分從固體基質中提取出來。因此, 6 中標準品只有四個峰面積,表明 4 MHE 循環已經 將標準品中的對二甲苯全部提取出來。精度結果如表 3 所示,RSD% 1.38 -1.89 之間,表明本實驗具有高度 的可靠性。

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小結 本文使用 MHE 技術可以方便地測定塑膠跑道中 VOC 含量。 MHE 技術簡化了樣品制備過程,且可以精確測定 復雜基質中的 VOC,尤其是基體匹配難以做到時。目標 化合物的含量可以由 Excel ® 宏快速生成。通過標準樣品 檢測結果的重現性,可見本文方法是非常可靠和準確的。

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