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絕熱加速量熱儀用于研究不同有機(jī)溶劑對(duì)硝化工藝危害和反應(yīng)選擇性的影響

來源:杭州仰儀科技有限公司   2024年08月16日 11:57  

南京工業(yè)大學(xué)倪磊教授團(tuán)隊(duì)在 Journal of Molecular Liquids 期刊發(fā)表題為 Effects of twelve organic  solvents on process hazards and reaction selectivity of m-xylene nitration:  Combined calorimetric technique and DFT calculations 論文,該成果由國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(No.  21927815, 52334006, 52274209) 等支持。

該項(xiàng)目主要研究了12種有機(jī)溶劑下間二甲苯硝化反應(yīng)的放熱行為和選擇性。其中仰儀科技絕熱加速量熱儀TAC-500A被應(yīng)用于對(duì)硝化產(chǎn)物的熱失控測(cè)試,以及絕熱條件下硝化產(chǎn)物的熱動(dòng)力學(xué)分析,為開發(fā)高效、安全的硝化策略提供關(guān)鍵數(shù)據(jù)支持。

絕熱加速量熱儀用于研究不同有機(jī)溶劑對(duì)硝化工藝危害和反應(yīng)選擇性的影響


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硝化是化工生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛的親電取代反應(yīng)之一,其合成產(chǎn)物在zha藥、染料和藥品中不可少。然而,近年來由于錯(cuò)誤操作和熱累積導(dǎo)致的硝化事故屢見不鮮。據(jù)中國化學(xué)品安全協(xié)會(huì)綜合數(shù)據(jù)顯示,我國硝化工藝發(fā)生危險(xiǎn)事故率最高,且造成的死亡人數(shù)也最高。

《GB/T 42300-2022  精細(xì)化工反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估規(guī)范》進(jìn)一步加強(qiáng)了重點(diǎn)監(jiān)管危險(xiǎn)化工工藝的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估要求,其中規(guī)定了反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的關(guān)鍵儀器包括自動(dòng)反應(yīng)量熱儀、絕熱加速量熱儀、差示掃描量熱儀與快速篩選量熱儀等。

絕熱加速量熱儀用于研究不同有機(jī)溶劑對(duì)硝化工藝危害和反應(yīng)選擇性的影響


本研究中絕熱加速量熱儀 TAC-500A 的應(yīng)用:

1. 模擬潛在熱失控行為

TAC-500A絕熱加速量熱儀通過保持環(huán)境與反應(yīng)體系溫度相等,測(cè)定樣品在絕熱條件下的熱行為,可模擬潛在熱失控反應(yīng)。該研究中使用不銹鋼量熱彈裝載約1g樣品,運(yùn)用經(jīng)典H-W-S模式檢測(cè)樣品的自放熱行為,通過ARC自動(dòng)記錄下了實(shí)驗(yàn)反應(yīng)過程中樣品溫度-壓力隨時(shí)間變化曲線,絕熱數(shù)據(jù)被用于計(jì)算熱安全參數(shù)及熱失控評(píng)估。

絕熱加速量熱儀用于研究不同有機(jī)溶劑對(duì)硝化工藝危害和反應(yīng)選擇性的影響


2. 硝化產(chǎn)物的絕熱動(dòng)力學(xué)分析

TAC-500A絕熱加速量熱儀集成多種反應(yīng)動(dòng)力學(xué)分析方法。在面對(duì)反應(yīng)機(jī)理模型不確定的情況時(shí),為避免因預(yù)設(shè)模型不匹配帶來的誤差,可選擇等轉(zhuǎn)化率法進(jìn)行參數(shù)擬合;對(duì)于具有明確的n級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程,可直接采用速率常數(shù)法進(jìn)行擬合。

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