微庫侖滴定法在硫和氯測定中的基本原理如下圖所示,注入的樣品被載氣帶入裂解管中和氧氣充分燃燒,其中的硫或氯定量地轉化為SO2或 HCl,SO2 或 HCl 被電解液吸收并發生如下反應:
反應消耗電解液中的I2或Ag+,引起電解池測量電極電位的變化,儀器檢測出這一變化并給電解池電解電極一個相應的電解電壓,在電極上電解出I2或 Ag+ ,直至電解池中 I2 或Ag+ 恢復到原先的濃度。儀器檢測出這一電解過程所消耗電量,由此推算出反應消耗的I2或 Ag+ 的量,從而得到樣品中S或Cl的濃度。
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