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MT-CA水分測定儀其原理是儀器的電解池中的卡氏試劑達到平衡時注入含水的樣品，水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應，在吡啶和甲醇存在的情況下，吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在陽極電解產生，從而使氧化還原反應不斷進行，直至水分全部耗盡為止，依據法拉第電解定律，電解產生碘是同電解時耗用的電量成正比例關系的，其反應如下：
H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N?HI+C5H5N?SO3
C5H5N?SO3+CH3OH→C5H5N?HSO4CH3
在電解過程中,電極反應如下:
陽極:2I--2e→I2
陰極:I2+2e→2I-
2H++2e→H2↑
從以上反應中可以看出，即1摩爾的碘氧化1摩爾的二氧化硫，需要1摩爾的水。所以是1摩爾碘與1摩爾水的當量反應，即電解碘的電量相當于電解水的電量，電解1摩爾碘需要2×96493庫侖電量，電解1毫摩爾水需要電量為96493毫庫侖電量。
MT-CA水分測定儀測定操作前應首先確定以下幾點：
1.電解、攪拌開關是否打開。
2.空白電流是否穩定。
3.攪拌速度是否合適。
4.在使用新達到平衡的卡爾費休試劑測定水分過程中，陽極室的卡爾費休試劑會自然的產生少量的碘，其結果將破壞儀器的平衡點，此時，進樣前應注入少量的純水使其平衡，達到終點后，才能進行測定操作。
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