衍生試劑在柱前和柱后的各自特點(diǎn)介紹
衍生化是一種利用化學(xué)變換把化合物轉(zhuǎn)化成類(lèi)似化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。一般來(lái)說(shuō),一個(gè)特定功能的化合物參與衍生反應(yīng),溶解度,沸點(diǎn),熔點(diǎn),聚集態(tài)或化學(xué)成分會(huì)產(chǎn)生偏離。由此產(chǎn)生的新的化學(xué)性質(zhì)可用于量化或分離,樣品的衍生化的作用主要是把難于分析的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為與其化學(xué)結(jié)構(gòu)相似但易于分析的物質(zhì),便于量化和分離。
衍生一般有兩種,一種是柱前衍生,另一種則是柱后衍生,這兩者各有各的特點(diǎn),柱前衍生指的是在分析物經(jīng)過(guò)色譜柱前與衍生試劑反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物在色譜柱上實(shí)現(xiàn)分離,實(shí)際分離的是衍生產(chǎn)物,檢測(cè)的也是衍生產(chǎn)物;而柱后衍生指的是分析物在色譜柱中實(shí)現(xiàn)分離后,在衍生池內(nèi)與衍生試劑反應(yīng),檢測(cè)的是衍生產(chǎn)物。
1、柱前衍生的優(yōu)點(diǎn)分析:1)相對(duì)自由地選擇反應(yīng)條件。2)不存在反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的限制。3)衍生副產(chǎn)物可進(jìn)行預(yù)處理。4)容易允許多步反應(yīng)的進(jìn)行。5)不需要復(fù)雜的儀器設(shè)備。6)有較多的衍生劑可選擇。但是柱前衍生所形成的衍生副產(chǎn)物可能對(duì)色譜分離造成較大困難,且在衍生化過(guò)程中,容易引入雜質(zhì),或損失樣品。
2、柱后衍生的優(yōu)點(diǎn)分析:1)分析物可以在其原有的形式下進(jìn)行分離,容易選用已有的分析方法。2)重現(xiàn)性好,影響因素少,引入物質(zhì)比較少。但是柱后衍生對(duì)于一定的溶劑和有限的反應(yīng)時(shí)間來(lái)說(shuō),目前只有有限的反應(yīng)可供選擇,除此之外,需要額外的儀器設(shè)備,可能有擴(kuò)散問(wèn)題。
當(dāng)試劑與色譜柱流出物混合時(shí),分析分離完成。因此,最重要的是分析物盡快反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng),則反應(yīng)器所需的體積越大。體積較大時(shí),峰形將變形。為了使譜帶擴(kuò)散小,重要的是要使色譜柱和檢測(cè)器之間的總時(shí)間(以及因此的體積)盡可能的短。如果反應(yīng)緩慢(超過(guò)一分鐘),可以使用高溫減少反應(yīng)時(shí)間。
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