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固相微萃取系統是20世紀90年代初發展起來的試樣預分離富集方法，它集試樣預處理和進樣于一體，將試樣純化、富集后，可與各種分析方法相結合，特別適用于有機物的分析測定。固相微萃取分離法屬于非溶劑型萃取法。
萃取效果影響因素如下：
1、液膜性質及其厚度的影響
石英纖維表面的固相涂層的性質對分析靈敏度影響很大。涂層選擇應當綜合考慮分析組分在各相中的分配系數、極性與沸點，根據“相似相溶”的原則，選取適合分析組分的固定相。
非極性固相涂層(如聚二甲基硅氧烷)有利于對非極性或極性小的有機物的分離;極性固相涂層(如聚丙烯酸酯)對極性有機物的分離效果較好。
石英纖維表面固定相的體積，即石英纖維長度和涂層膜厚，對于分析物的固相吸附量和平衡時間也有影響。液膜越厚，固相吸附量越大，有利于提高靈敏度;
但由于被分離物質進入固相液膜是擴散過程，液膜越厚，所需達到平衡的時間越長。如非特殊定做，一般石英纖維長度為1cm，膜的厚度通常在10～100pm之299間，小分子或揮發性物質常用厚膜，大分子或半揮發性物質常用薄膜，綜合考慮試樣的揮發性還可選擇中等厚度，如Field在檢測啤酒花中香精油時發現使用PDMS100 μm比30 μm萃取效率要高10～20倍。
2、試樣量、容器體積的影響
由于固相微萃取是一固定的萃取過程，為保證萃取效果，需要對試樣量、試樣容器的體積進行選擇，試樣量與試樣容器的體積對于結果準確性有很大關系，試樣量與試樣容器體積之間存在匹配關系，試樣量增大時，重現性明顯變好，檢出量提高。
3、萃取時間的影響
萃取時間是從石英纖維與試樣接觸直至達到吸附平衡所需要的時間。為保證實驗結果重現性良好，應在實驗中保持萃取時間一定。
影響萃取時間的因素很多，例如分配系數、試樣的擴散速度、試樣量、容器體積、試樣本身基質、溫度等。在萃取初始階段，分析組分很容易且很快富集到石英纖維固定相中，隨著時間的延長，富集的速度越來越慢，接近平衡狀態時即使延長時間對富集也沒有意義了。
因此在摸索實驗方法時必須做富集時間曲線，從曲線上找出萃取時間點，即曲線接近平緩的短時間。一般萃取時間在5～60 min以內，但也有特殊情況。
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