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電極電位決定電化學反應能否發生及其反應速率，可借助電極電位調整以實現選擇性的氧化還原反應，或控制電化學反應速率。還原反應限于電子的傳遞，這類反應可直接依靠外電路中的電流通入電化學工作站來實現，不需要引進其他化學物質作氧化劑或還原劑，有利于反應物系的純凈。高精度電化學工作站許多反應可因采用不同材料的電極而獲得不同的反應速率，這時電極起到催化劑的作用。根據設備中電極電位的高低，可以分為以下四種不同的技術方法：
1.脈沖技術：差分脈沖伏安法、方波脈沖法、差分脈沖電流法、差分常規脈沖伏安法、常規脈沖伏安法。
2.伏安技術法：開路電位、循環伏安法、循環電位吸收法、計時電流法、計時電位法、動電位、動電流、大振幅正弦伏安、交流伏安。
3.電化學阻抗技術：恒電位交流阻抗，恒電流交流阻抗，階躍恒電位交流阻抗，階躍恒電流交流阻抗。
4.腐蝕技術：線性和循環極化、全面腐蝕、點蝕、極化電阻監測、零電阻電流計ZRA、ZVC、變振幅正弦微極化、恒振幅正弦微極化。
高精度電化學工作站以小振幅的正弦波電位為擾動信號的電測量方法，如果對系統施加一個正弦波電信號作為擾動信號，則相應地系統產生一個與擾動信號相同頻率的響應信號。由不同的頻率的響應信號與擾動信號之間的比值，可以得到不同頻率下阻抗的模值與相位角，并且可以進一步計算得到阻抗的實部與虛部。
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