導(dǎo)讀

近日有媒體報(bào)道，香港嬰兒配方奶粉檢出致癌物氯丙二醇（3-MCPD）及可致癌的環(huán)氧丙醇，其中不乏有惠氏、美贊臣、雅培、meiji等。此事?tīng)縿?dòng)著廣大寶媽對(duì)嬰幼兒奶粉質(zhì)量安全及嬰兒身體健康等的擔(dān)憂。當(dāng)晚，香港食安中心在專頁(yè)澄清指出，根據(jù)聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織及世界衛(wèi)生組織專家委員會(huì)的相關(guān)參考值，全部奶粉均無(wú)超標(biāo)，市民可放心按奶粉建議食用分量給嬰兒食用。這使得寶媽懸著的心又一次平靜下來(lái)。但此事也反映了廣大民眾對(duì)食品安全質(zhì)量的又一次警鐘長(zhǎng)鳴。

 什么是氯丙二醇類物質(zhì)

氯丙二醇類物質(zhì)是包括3-MCPD（3-氯丙二醇）、2-MCPD（2-氯丙二醇）、3-MCPDE（3-氯丙二醇脂肪酸酯）、2-MCPDE（2-氯丙二醇脂肪酸酯）以及GE（縮水甘油脂肪酸酯）。其中氯丙醇酯是氯丙醇在食品中與各種脂肪酸形成的一大類物質(zhì)的總稱，主要為3-MCPDE及2-MCPDE。縮水甘油又稱環(huán)氧丙醇，是一種環(huán)氧化合物，在食品中與脂肪酸結(jié)合形成較為穩(wěn)定的縮水甘油酯（GE）。這類物質(zhì)中3-MCPD毒性大，對(duì)人體的肝、腎、神經(jīng)系統(tǒng)及血液循環(huán)系統(tǒng)會(huì)造成毒害，具有潛在致癌性，癌癥研究機(jī)構(gòu)（IARC）將其定2B級(jí)，即“可能的人類致癌物”。

表1 氯丙二醇類物質(zhì)相關(guān)信息

氯丙二醇類物質(zhì)屬于是食品原料中帶入的一種污染物，目前還無(wú)法*避免。食品在加工生產(chǎn)過(guò)程中，酸水解植物蛋白或者高溫油脂精煉過(guò)程中，均會(huì)產(chǎn)生氯丙二醇及相關(guān)污染物。嬰幼兒配方奶粉脂肪含量大約為25%，添加的多數(shù)為精煉油脂，因此受到了氯丙二醇污染。同時(shí)媒體報(bào)道的奶粉中可疑致癌物環(huán)氧丙醇，在食品中以縮水甘油脂肪酸酯（GE）的形式存在。

因氯丙二醇類物質(zhì)的致癌性，各國(guó)也推出了其建議的*。

FAO/WHO及歐盟建議3-MCPD的高日允許攝入量為2µg/Kg體重。美國(guó)FDA建議食品所含3-MCPD不應(yīng)超過(guò)1mg/kg干物質(zhì)；歐盟食品污染*法規(guī)（EC）規(guī)定：醬油、水解植物蛋白（干物質(zhì)含量為40%的液體產(chǎn)品）大*為20µg/Kg；干物質(zhì)產(chǎn)品為50 µg/Kg。我國(guó)GB 2762-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物*》中規(guī)定了3-MCPD的*為：添加酸水解蛋白的液態(tài)調(diào)味品≤0.4 mg/Kg；固態(tài)調(diào)味品≤1.0 mg/Kg。

 氯丙二醇類物質(zhì)檢測(cè)方法

目前對(duì)氯丙二醇類物質(zhì)的檢測(cè)上沒(méi)有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)，采用較多的為AOCS（美國(guó)油脂化學(xué)協(xié)會(huì)）方法 cd 29a-13；我國(guó)國(guó)標(biāo)GB 5009.191-2016、SN/T 5220-2019也對(duì)氯丙二醇類物質(zhì)規(guī)定了檢測(cè)方法。以上標(biāo)準(zhǔn)均采用氣相色譜-單四極桿質(zhì)譜法（GC-MS）進(jìn)行測(cè)定，但會(huì)出現(xiàn)復(fù)雜樣品雜質(zhì)干擾大的缺點(diǎn)，從而影響結(jié)果的準(zhǔn)確定性定量；同時(shí)為了提高靈敏度需要復(fù)雜的樣品前處理及凈化過(guò)程。而采用氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法（GC-MS/MS）的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MRM）檢測(cè)，定量目標(biāo)物更加準(zhǔn)確，是目前復(fù)雜基質(zhì)中微量化合物較為有效的檢測(cè)手段，也是氯丙二醇類物質(zhì)測(cè)定的不錯(cuò)選擇。

 島津整體解決方案

島津公司秉承以“為了人類及地球的健康”的公司理念，結(jié)合自身儀器特點(diǎn)，在氯丙二醇事件發(fā)生后，快速應(yīng)對(duì)，為食品中氯丙二醇類物質(zhì)的檢測(cè)提供完整的解決方案。

在線凝膠色譜凈化-氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀

 氯丙醇的檢測(cè)方法

使用島津公司*的在線凝膠色譜凈化-氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀（GPC-GCMS-TQ8040），食品樣品簡(jiǎn)單的提取后，經(jīng)在線GPC凈化去除掉樣品中的脂肪、蛋白等大分子干擾物，采用GC-MS/MS的MRM方式無(wú)需衍生的條件下分析食品中的氯丙醇含量，同時(shí)采用氘代同位素內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行校正。相關(guān)MRM條件及色譜圖如下

表2 氯丙醇類化合物MRM參數(shù)

圖1 氯丙醇及氘代同位素內(nèi)標(biāo)溶液色譜圖

在0.005~1 mg/L范圍內(nèi)，通過(guò)同位素內(nèi)標(biāo)法得到的線性其相關(guān)系數(shù)R均大于0.999，其各物質(zhì)的檢出限及定量限見(jiàn)下表所示：

表3 氯丙醇類化合物線性相關(guān)系數(shù)、檢出限、定量限

注：以上數(shù)據(jù)來(lái)源于易青，苗虹，吳永寧，《在線凝膠滲透色譜-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜非衍生化法測(cè)定食品中氯丙醇》，分析化學(xué)研究報(bào)告，2016,5(44):678~684.

氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS-TQ8040 NX）

 氯丙醇酯及縮水甘油酯的檢測(cè)方法

食品中的脂肪經(jīng)溴代反應(yīng)后，其中的縮水甘油酯轉(zhuǎn)變成溴丙醇酯；溴丙醇酯以及樣品中的氯丙醇酯在酸性條件下發(fā)生酯交換反應(yīng)，并被水解為相應(yīng)的氯丙醇，同時(shí)經(jīng)基質(zhì)分散固相萃取凈化后，氮吹并經(jīng)七氟丁酰基咪唑（HFBI）衍生后，上GC-MS/MS儀器進(jìn)行分析，采用同位素內(nèi)標(biāo)法定量，可一次性同時(shí)測(cè)定樣品中的3-MCPDE、2-MCPDE和GE的含量。相關(guān)MRM條件及色譜圖如下：

表4 氯丙醇酯類化合物MRM參數(shù)

圖 2. 氯丙醇酯及縮水甘油酯標(biāo)準(zhǔn)色譜圖(100 ng/mL)

在0.01~0.3 mg/L范圍內(nèi)，通過(guò)同位素內(nèi)標(biāo)法得到的線性相關(guān)系數(shù)（R2）均大于0.997，其各物質(zhì)的檢出限及定量限見(jiàn)下表所示：

表5  氯丙醇類化合物線性相關(guān)系數(shù)、檢出限、定量限

 結(jié)論

島津公司提供全面應(yīng)對(duì)食品中氯丙二醇類致癌物質(zhì)檢測(cè)的整體解決方案，結(jié)合自身*技術(shù)特點(diǎn)，方便、快捷地讓您輕松應(yīng)對(duì)食品污染物分析，在嬰兒奶粉氯丙二醇事件中乘風(fēng)破浪！