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在正相色譜中，一般采用極性鍵合固定相，硅膠表面鍵合的是極性的有機基團，鍵合相的名稱由鍵合上去的基團而定。固定相極性分為五種：弱極性/弱極性/中等極性/強極性/超極性，不同極性有相對應參數，極性越強CP極性參數越大，其固定相化學組成也有所不同，其編號按越小到的極性排列。關鍵字也隨極性強度越大而逐漸變小，其固定相極性組成型號*不同。
流動相一般用比鍵合相極性小的非極性或弱極性有機溶劑，如烴類溶劑，或其中加入一定量的極性溶劑（如醇、乙腈等），以調節流動相的洗脫強度。通常用于分離極性化合物。一般認為正相色譜的分離機制屬于分配色譜。組分的分配比K值，隨其極性的增加而增大，但隨流動相中極性調節劑的極性增大（或濃度增大）而降低。同時，極性鍵合相的極性越大，組分的保留值越大。
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