參比電極的適用范圍
參比電極又稱“參考電極”。由于單個電極的電極電位無法直接測出,所以在測定一個電極的電極電位時,必須另配上一個已知電極電位的電極,使成為一個電池。在測定此電池的電動勢后,才可以標出被測電極的電極電位。此種配上的已知電極電位的電極,稱為“參比電極”。
一級參比電極的電極電位一般取為零。以標準氫電極(SHE)為一級參比電極而測出的電極電位稱為“氫標電極電位”或標準電極電位。常用的二級參比電極有甘汞電極與氯化銀電極,它們的氫標電極電位均已測定,因此欲測電極與它們配對組成電池后,可以很方便地由測定的電池電動勢算得它的氫標電極電位。汞電極是另一種一級參比電極, 它規定電極上的電荷相對于溶液為零時的 電極電位為零,以之測得的電極電位稱為 “電位”,這種電極較少應用。
測量電極電勢時作參照比較的電極。嚴格地講,標準氫電極只是理想的電極,實際上并不能實現。因此在實際進行電極電勢測量時總是采用電極電勢已知曉而且又十分穩定的電極作為相比較的電極。測量由這類電極與被測電極組成電池的電動勢,可以計算被測電極的電極電勢。
在參比電極上進行的電極反應必須是單一的可逆反應,其交換電流密度較大,制作方便,重現性好,電極電勢穩定。一般都采用難熔鹽電極作為參比電極。參比電極應不容易發生極化;如果一旦電流過大,產生極化,則斷電后其電極電勢應能很快恢復原值;在溫度變化時,其電極電勢滯后變化應較小。
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