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根據測量的電信號不同, 電化學分析法分為:電解法、電導法、電位法和伏安法。電位法是通過測量電動勢以求得待測物質含量的分析方法, 根據電極電位測量值直接求算待測物的含量, 稱為直接電位法;根據滴定過程中電極電位的變化確定滴定的終點, 稱為電位滴定法。
電位滴定儀測定的依據是待測離子的活度與其電極電位之間的關系遵守能斯特方程。在滴定過程中, 隨著標準滴定溶液的不斷加入, 待測離子活度的不斷變化導致電極電位E不斷發生變化;在滴定到達終點前后, 溶液中的待測離子濃度往往連續變化n個數量級, 引起電極電位的突躍, 此突躍點即化學計量點, 也就是滴定反應的終點。電位滴定法利用電位的突躍來指示滴定終點, 根據突躍點對應的標準滴定溶液消耗量來計算被測物質的含量。
傳統的容量分析法多采用化學指示劑來判定滴定終點, 相比之下, 電位滴定法具有終點判斷客觀準確和測量結果重現性好等優點。當樣品本身的顏色對終點判斷有干擾, 或反應體系的顏色變化不明顯時, 電位滴定法的優勢便得到了良好的體現。
目前, 自動電位滴定儀已被廣泛應用于化工、藥物、食品、能源、環保、科研、教育等各種不同的行業和領域。以瑞士萬通自動電位滴定儀為例, 現該儀器的應用已形成一套完整的電位滴定方法集, 包括:電鍍槽液電位滴定方法集、石化產品電位滴定方法集、食品電位滴定方法集、酒類電位滴定方法集、藥物電位滴定方法集和表面活性劑電位滴定方法集等, 可用來測定各相中氯化物、硬度、高錳酸鉀、二氧化硫、凱氏氮、表面活性劑、脂肪和油的特征值等各種待測物的含量。
相比普通滴定法, 電位滴定法的*性十分明顯:首先, 在用于有色或渾濁溶液的滴定時, 比人工指示劑判定終點準確可靠;其次, 在沒有或缺乏指示劑的情況下, 仍可通過電位突變來判定終點;第三, 滴定液的用量與速度可微控調節, 溶液攪拌速度也可用程序控制, 實驗精度*;第四, 可用于濃度較稀的試液或滴定反應進行不夠*的情況;第五, 可用于多個相關項目的連續滴定與多個滴定終點判定的情況, 實現自動化和連續測定。
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