耐候性
太陽光按波長范圍可以分為紫外光(<380nm)、可見光(380~780nm)、近紅外線(780~1200nm)、紅外線(>1200nm)。
乙烯基酯樹脂玻璃鋼及涂料膠泥應用于室外需經(jīng)受氣候的考驗,如光照、冷熱、風雨、細菌等會導致出現(xiàn)褪色、變色、龜裂、粉化和強度下降等一系列老化的現(xiàn)象,其中紫外光照射是促使其老化的關鍵因素。這種耐受紫外光老化的能力叫乙烯基酯樹脂的耐候性。
從紫外光作用原理而言,只要含有苯環(huán)類的有機高分子材料,其耐候性都不會太好。添加抗氧劑、光穩(wěn)定劑等紫外光吸收劑也僅僅是治標不治本的方法。
乙烯基酯樹脂固化物的耐戶外太陽光曝曬變質的幾點因素如下:①樹脂中苯環(huán)相對含量,包括酯鍵部分和稀釋單體;②樹脂固化程度;③紫外光吸收劑添加;④照射光線波長,華東地區(qū)和西南地區(qū)的日照光線中紫外光波長域不盡相同;⑤曝曬戶外的狀態(tài),是否有散熱裝置;⑥曝曬時接觸樹脂固化物的氣相氛的真空度,表面是否有氧氣存在,氣相氛中是否有腐蝕性不純物,如SOx、NOx等;⑦乙烯基酯樹脂固化物表面是否有其他耐候性保護措施,如耐候性涂料等。
根據(jù)以上因素可以預見:采用非苯環(huán)類環(huán)氧樹脂,如脂肪族或脂環(huán)族環(huán)氧樹脂得到的乙烯基酯樹脂的苯環(huán)含量更少,耐候性更好;采用非苯環(huán)類稀釋單體,如甲基丙烯酸甲酯或其他酯類聚合性單體,得到的乙烯基酯樹脂的耐候性會更好;樹脂固化程度越高耐候性越好;紫外光添加劑的添加會明顯改善乙烯基酯樹脂固化物的耐候性;照射光波長越偏向紫外光波長范圍,如西南地區(qū)的太陽光較之華東地區(qū)太陽光紫外光含量更高,對樹脂的老化越嚴重;戶外曝曬時,水淋等散熱裝置可以有效地降低固化物表面的溫度,延緩其老化的速度;樹脂固化經(jīng)受紫外光的老化過程也是一個分子鏈裂解的過程,氧在這個過程中起到非常明顯的加速作用,固化物表面真空度會大大延緩其經(jīng)受紫外光的老化速度;固化物表面氣相氛中含有腐蝕性不純物,如SOx、NOx等,此時不僅是需要考慮耐候性,還需要考慮耐腐蝕性,腐蝕性氣相不純物也會大大加速乙烯基酯樹脂固化物老化的速度;乙烯基酯樹脂固化物表面涂有耐候性涂料,或者采取其他的遮蓋、抵擋紫外光的措施,會大大延緩固化物經(jīng)受紫外光的老化速度。
現(xiàn)實中,改善乙烯基酯樹脂的耐候性采用多的四個措施是:①采取MMA類的不含苯環(huán)的稀釋單體部分取代苯乙烯;②添加紫外光吸收劑,在樹脂中或表面涂層中可以加入0.2%~0.5%的UV吸收劑(UV-9使用居多,吸收波長為280~340nm);③乙烯基酯樹脂固化物外表面添加耐候性色漿,做成有色反光的鏡面;④乙烯基酯樹脂固化物外表面再次涂裝耐候性涂料,如PVC含氟螢丹涂料、氟樹脂涂料、丙烯酸耐候涂料、聚酰胺或聚氨酯耐候涂料、聚酯耐候涂料等。由于采用耐候性涂料增加了二次成本;改變樹脂本身,也會大大增加成本;因而導致在國內(nèi)目前改善乙烯基酯樹脂固化物耐候性的措施還基本上停留在②和③。
紫外光吸收劑是一種光穩(wěn)定劑,能吸收陽光及熒光光源中的紫外光部分,而本身又不發(fā)生變化,保護塑料免受由紫外光照射導致的光氧化降解,因而使產(chǎn)品使用壽命大為延長。塑料和其他高分子材料在日光和熒光下,因紫外光的作用,產(chǎn)生自動氧化反應,導致聚合物的降解而劣化,使外觀及機械性能變壞,加入紫外光吸收劑后可選擇性地吸收這種高能量的紫外光,使之變成無害的能量而釋放或消耗。聚合物的種類不同,使其劣化的紫外光波長也不相同,不同的紫外光吸收劑可吸收不同波長的紫外光,使用時,應根據(jù)聚合物的種類選擇紫外光吸收劑。紫外光吸收劑應該具備以下條件:①可強烈地吸收紫外光(尤其是波長290~400nm范圍);②熱穩(wěn)定性好,即使在加工中也不會因熱而變化,熱揮發(fā)性小;③化學穩(wěn)定性好,不與制品中材料組分發(fā)生不利反應;④混溶性好,可均勻地分散在材料中,不噴霜,不滲出;⑤吸收劑本身的光化學穩(wěn)定性好,不分解,不變色;⑥無色、無毒、無臭;⑦耐浸洗;⑧價廉、易得;⑨不溶,或難溶于水。
常見的紫外光吸收劑按化學結構可分為以下幾類:水楊酯苯酯(如鄰羥基苯甲酸苯酯)、苯酮類[如UV-O(2,4-二羥基二苯甲酮)、UV-9(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)、UV-531(2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮)]、苯并三唑類{如UVP-327 [2-(2’-羥基-3’,5’-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑]}、取代丙烯腈類、三嗪類和其他類。如UV-P(鄰硝基苯胺、對甲苯酚的反應產(chǎn)物)、RMB (單苯甲酸間苯二酚酯)、光穩(wěn)定劑AM-101[2,2’-硫代雙(4-叔辛基酚氧基)鎳]、光穩(wěn)定劑GW-540[三(1,2,2,6,6-五甲哌啶基)亞磷酸酯]、光穩(wěn)定劑744(4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)、光穩(wěn)定劑HPT(六甲基磷酰三胺)等也可作為改善乙烯基酯樹脂的耐候性能的添加劑。
值得引起大家注意的是,復合材料除了耐紫外線老化之外,還經(jīng)常需要考慮耐熱老化黃變的問題。纖維增強熱固性塑料的耐熱黃變老化的機理,也是業(yè)內(nèi)討論的熱點。目前,大多數(shù)提高纖維增強熱固性塑料耐熱黃變老化的途徑還是想辦法去提升制品的玻璃化轉變溫度。
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