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淺析氯化銀電極的穩(wěn)定性測(cè)試
氯化銀電極是由表面覆蓋有氯化銀的多孔金屬銀浸在含Cl的溶液中構(gòu)成的電極。氯化銀電極可表示為Ag/AgCl/Cl，電極反應(yīng)為AgCl+e=Ag+Cl。
氯化銀電極電勢(shì)穩(wěn)定，重現(xiàn)性很好，是常用的參比電極。它的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為+0.2224V(25℃)。優(yōu)點(diǎn)是在升溫的情況下比甘汞電極穩(wěn)定。通常有0.1mol/LKCl，1mol/L KCl和飽和KCl三種類型。該電極用于含氯離子的溶液時(shí)，在酸性溶液中會(huì)受痕量氧的干擾，在工作中可通氮?dú)獗Ｗo(hù)。當(dāng)溶液中有HNO3或Br，I，NH4，CN等離子存在時(shí)，則不能應(yīng)用。此外，還可用作某些電極(如玻璃電極、離子選擇性電極)的內(nèi)參比電極。
由于Ag/AgCl電極在高溫高壓水溶液體系中具有很小的溶解度、*的穩(wěn)定性和可逆性，且即使在有氫存在的情況下電極表面也會(huì)得到很好的保護(hù)，這些特性都是其它電極*的。因此，人們對(duì) Ag/AgCl 電極的研究更為深入和細(xì)致。
綜合考慮電極微觀形貌后可知，極差電位主要是由兩個(gè)電極的反應(yīng)活性面積不同引起的，氯化銀電極反應(yīng)活性面積的較大差距導(dǎo)致了極差電位不能控制在的范圍內(nèi)。由電極的工作原理可知，Ag /AgCl電極在海水中存在兩個(gè)相界面，即 Ag-AgCl-Cl，電極表面的Ag和AgCl分別作為陽(yáng)極和陰極參與反應(yīng)過(guò)程并趨于平衡，即AgCl+e=Ag+Cl。
由于AgCl是一種難溶的鹽，所以反應(yīng)過(guò)程還存在著另一個(gè)平衡關(guān)系:AgCl→Ag+Cl。
當(dāng)有電場(chǎng)信號(hào)傳來(lái)時(shí)，微量電流通過(guò)電極界面，上述平衡出現(xiàn)偏離，由氯離子濃度控制的雙電層遭受破壞，雙電層重新建立平衡，導(dǎo)差電位的不穩(wěn)定。所以極差電位及其穩(wěn)定性是由電極表面的雙電層決定的，而兩電極表面的成分組成及形貌組織決定了雙電層的分。銀粉的粒度分布在 2~5 μm之間，則AgCl的顆粒數(shù)遠(yuǎn)多于銀粉，AgCl的顆粒均勻地分布在銀粉周圍，且小顆粒的AgCl填充在大顆粒的銀粉之間，從而有效地避免了大氣孔的產(chǎn)生，大大提高電極的致密度及均勻性。電極表面缺陷少，可以看到AgCl稍微熔化時(shí)顆粒之間產(chǎn)生的界面，對(duì)于金屬而言，由于晶界存在勢(shì)壘，電阻率會(huì)隨著晶界數(shù)量的增加而增加，氯化銀電極這歸結(jié)于晶界對(duì)傳導(dǎo)電子的散射作用;由于樣品電極內(nèi)含有較多的銀，電子將通過(guò)AgCl界面的散射和銀交互傳遞，使信號(hào)有效的傳導(dǎo)。
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