淺析氯化銀電極的穩定性測試
氯化銀電極是由表面覆蓋有氯化銀的多孔金屬銀浸在含Cl的溶液中構成的電極。氯化銀電極可表示為Ag/AgCl/Cl,電極反應為AgCl+e=Ag+Cl。
氯化銀電極電勢穩定,重現性很好,是常用的參比電極。它的標準電極電勢為+0.2224V(25℃)。優點是在升溫的情況下比甘汞電極穩定。通常有0.1mol/LKCl,1mol/L KCl和飽和KCl三種類型。該電極用于含氯離子的溶液時,在酸性溶液中會受痕量氧的干擾,在工作中可通氮氣保護。當溶液中有HNO3或Br,I,NH4,CN等離子存在時,則不能應用。此外,還可用作某些電極(如玻璃電極、離子選擇性電極)的內參比電極。
由于Ag/AgCl電極在高溫高壓水溶液體系中具有很小的溶解度、*的穩定性和可逆性,且即使在有氫存在的情況下電極表面也會得到很好的保護,這些特性都是其它電極*的。因此,人們對 Ag/AgCl 電極的研究更為深入和細致。
綜合考慮電極微觀形貌后可知,極差電位主要是由兩個電極的反應活性面積不同引起的,氯化銀電極反應活性面積的較大差距導致了極差電位不能控制在的范圍內。由電極的工作原理可知,Ag /AgCl電極在海水中存在兩個相界面,即 Ag-AgCl-Cl,電極表面的Ag和AgCl分別作為陽極和陰極參與反應過程并趨于平衡,即AgCl+e=Ag+Cl。
由于AgCl是一種難溶的鹽,所以反應過程還存在著另一個平衡關系:AgCl→Ag+Cl。
當有電場信號傳來時,微量電流通過電極界面,上述平衡出現偏離,由氯離子濃度控制的雙電層遭受破壞,雙電層重新建立平衡,導差電位的不穩定。所以極差電位及其穩定性是由電極表面的雙電層決定的,而兩電極表面的成分組成及形貌組織決定了雙電層的分。銀粉的粒度分布在 2~5 μm之間,則AgCl的顆粒數遠多于銀粉,AgCl的顆粒均勻地分布在銀粉周圍,且小顆粒的AgCl填充在大顆粒的銀粉之間,從而有效地避免了大氣孔的產生,大大提高電極的致密度及均勻性。電極表面缺陷少,可以看到AgCl稍微熔化時顆粒之間產生的界面,對于金屬而言,由于晶界存在勢壘,電阻率會隨著晶界數量的增加而增加,氯化銀電極這歸結于晶界對傳導電子的散射作用;由于樣品電極內含有較多的銀,電子將通過AgCl界面的散射和銀交互傳遞,使信號有效的傳導。
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