在一定操作條件下,分析組分i的質量(mi )或其在載氣中的濃度是與檢測器的響應信號(色譜圖上表現為峰面積Ai 或峰高hi )成正比的,可寫作:
mi=fˊi·Ai
一、峰面積測量法
1.峰高乘半峰寬法
A=h·Y1/2 A=1.065h·Y1/2
2.峰高乘峰底寬度法
3.峰高乘平均峰寬法
A=h×
4.峰高乘保留值法
A= h·Y1/2=h·b·tR b可以約去,于是:
A= h·Y1/2=h·tR
5.積分儀
二、定量校正因子
色譜定量分析是基于被測物質的量與其峰面積的正比關系。但是由于同一檢測器對不同的物質具有不同的響應值,所以兩個相等量物質出的峰面積 往往不相等,這樣就不能用峰面積 來直接計算物質的含量。為了使檢測器產生的響應信號能真實地反映物質的含量,就要對響應值進行校正,因此引入“定量校正因子”(quantitative calibration factor)。
mi=f’iAi 或 f’I=mi/Ai
1.質量校正因子fm fm= =
2.摩爾校正因子fM fM= = =fM·
3.體積校正因子fV fV= = =fM
4.相對響應值s’ s’=1/f’
三、幾種常用的定量計算方法
1.歸一化法
假設試樣中有n個組分,每個組分的質量分別為m1,m2,…,mn, 各組分含量的總和m為,其中組分I的質量分數 可按下式計算:
wi = mi/m×= ×
= ×
若各組分的f值相近或相同,例如同系物中沸點接近的各組分,則上式可簡式為:
wi = ×
該法優點是:簡便、,當操作條件、如進樣量、流速等變化時,對結果影響小。
2.內標法
內標法是將一定量的純物質作為內標物,加入到稱取的試樣中,根據被測物和內標物的質量及其在色譜圖上相應的峰面積比,求出某組分的含量。例如要測定試樣中組分i (質量為mi)的質量分數wi ,可于試樣中加入質量為ms的內標物,試樣質量為m,則:
ni=fiAi ms=fsAs
mi/ms=Aifi/Asfs mi=Aifi/Asfs·ms
wi=mi/m×= Aifi/Asfs·ms/m×
一般常以內標物為基準,則fs=1,此時計算可簡化為:
wi=Ai/As·ms/m·fi×
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