頂空進(jìn)樣原理：頂空進(jìn)樣是對(duì)液體樣品或固體試樣中的可揮發(fā)性成分進(jìn)行分析的有效方法。如塑料包裝食品包裝袋中揮發(fā)性VOC成分的分析，人在有環(huán)境中工作后，體液中有組分含量的分析等。

頂空進(jìn)樣原理1．過程與理論依據(jù)

    頂空進(jìn)樣器的分析通常是將樣品置于密閉的頂空瓶中在恒溫系統(tǒng)中保持一定的時(shí)間，當(dāng)氣—液（氣—固）兩相達(dá)到熱力學(xué)平衡后，取上部氣體樣，用氣相色譜分析測(cè)定氣相組成。測(cè)定可通過兩種方式進(jìn)行：

    （1）靜態(tài)法。在恒溫密閉系統(tǒng)中達(dá)到氣液兩相平衡后，取樣測(cè)定氣相組成。該方式適用

于試樣較多揮發(fā)性成分濃度相對(duì)較高的場(chǎng)合。

    （2）動(dòng)態(tài)法。也稱吹掃—捕集法，利用吸附劑吸附揮發(fā)性成分，再將吸附管連接到色譜儀的六通閥上（取代定量管），加熱解析，組分被載氣吹進(jìn)色譜柱中進(jìn)行分析。該方法適用于試樣量少或特殊的場(chǎng)合。

頂空氣相色譜分析法的理論依據(jù)是當(dāng)頂空瓶中樣品上面的蒸氣壓相當(dāng)?shù)蜁r(shí)，峰面積Ai的大小與樣品上面的氣相中揮發(fā)性組分i的蒸氣壓Pi成正比:

       Ai=fiPi

fi為校正因子，在真實(shí)體系中，蒸氣分壓通常用下式表示：

                          Pi=POiγiχi

Pi為氣相中組分i的摩爾分?jǐn)?shù); χi為樣品中組分i的摩爾分?jǐn)?shù); γi為組分i的活度系數(shù)。

                       Ai=fiPi= fiPOiγiχi

當(dāng)系統(tǒng)平衡時(shí)：

                       Ai=fiPi= kiχi

通過頂空分析，可確定試樣中的含量

頂空進(jìn)樣原理2．實(shí)際應(yīng)用

應(yīng)用1：在職業(yè)病和法庭分析中，經(jīng)常要測(cè)定體液中的苯、甲苯、二甲苯等有成分，采用頂空分析是一種有效、方便、快速的方法。司法部司法鑒定科學(xué)技術(shù)學(xué)院制定了分析水、尿、血中苯類化合物的靜態(tài)頂空分析方法。

       取1mL試樣（水、尿、血）放入5mL青霉素小瓶中，加入0.4g內(nèi)標(biāo)物和約1g硫酸銨

飽和，加蓋密封，置于80℃的恒溫器中30 min，取0.6mL頂空的氣樣進(jìn)行色譜分析。色譜分析條件為色譜柱；2m×2mm；80—100目；固定液PEG—20M。柱溫以10℃／min升溫到110℃。

應(yīng)用2：分析血樣中的酒精是頂空氣相色譜應(yīng)用廣泛的方法，可檢查汽車司機(jī)是否酒精

后駕車。將樣品在濕度為50℃的恒溫器中，平衡30 min后，取一定量頂空的氣體進(jìn)行色譜分析。色譜柱為30 m×0.53mm石英毛細(xì)管柱（固定液為聚二甲苯硅氧烷）。