離子選擇性電極是測(cè)定溶液中離子活度或濃度的一種新的分析工具,自從1966年弗蘭德和羅斯用氟化鑭單晶制成性能良好的氟離子選擇性電極提供了氟離子的快速分析方法以后,離子選擇性電極引起人們的極大興趣。迄今研制的品種已達(dá)幾十種,這門(mén)技術(shù)在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)部門(mén)都得到了實(shí)際應(yīng)用。
離子選擇性電極的基本特性
1、能斯特響應(yīng)
2、離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑
離子選擇性電極響應(yīng)的是離子的活度,活度=活度系數(shù)×濃度。因此要用離子選擇性電極測(cè)定溶液中被測(cè)離子濃度的條件是,在使用標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)電極和用此電極測(cè)定樣品這兩個(gè)步驟中,必須保持溶液中離子活度系數(shù)不變,由于活度系數(shù)是離子強(qiáng)度的函數(shù),因此也就是要求保持溶液的離子強(qiáng)度不變,zui常用的方法是在標(biāo)準(zhǔn)和樣品溶液中加入相同量的惰性電解質(zhì),稱為離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑,有時(shí)將離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑、PH緩沖溶液和消除干擾的掩蔽絡(luò)合劑等事先混合在一起,這種混合溶液稱為總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑,簡(jiǎn)稱TISAB。當(dāng)溶液中離子強(qiáng)度足夠大且保持恒定時(shí),電極的膜電位與溶液中被測(cè)離子的濃度成線性關(guān)系。
3、選擇性系數(shù)
離子選擇性電極是都有使用價(jià)值,很重要的一條就是選擇性是否好,理想的電極是只對(duì)特定的一種離子產(chǎn)生電位響應(yīng),其他共存離子不干擾,但實(shí)際上不容易做到。
4、穩(wěn)定性
電極表面的沾污或物理性質(zhì)的變化,影響電極的穩(wěn)定性,電極的良好清洗,浸泡處理,固體電極的表面拋光等都能改善這種情況,電極密封不良,粘接劑選擇不當(dāng),或內(nèi)部導(dǎo)線接觸不良等也導(dǎo)致電位不穩(wěn)定。
5、響應(yīng)速度
電極響應(yīng)的速度對(duì)于連續(xù)監(jiān)測(cè)是十分重要的,電極響應(yīng)速度一般較快,有的電極甚至低于1分鐘,一般也在數(shù)分鐘之內(nèi),響應(yīng)速度與測(cè)量溶液的濃度,試液中其他電解質(zhì)的存在情況,測(cè)量的順序以及前后兩種溶液之間濃度差等都有關(guān)系,測(cè)定濃溶液后再測(cè)稀溶液,平衡時(shí)間較長(zhǎng),可能是膜表面吸附所致,用純水清洗幾次可逐漸恢復(fù)。
6、溫度和PH值范圍
每類(lèi)選擇性電極均由一定的使用溫度范圍,溫度的變化,不僅影響測(cè)定的電位值,而且超過(guò)某一溫度范圍電極往往會(huì)市區(qū)正常的響應(yīng)箱內(nèi),電極允許使用的溫度范圍與膜的類(lèi)型有關(guān),一般使用溫度下限為-5℃,上限為80-100℃,有些液膜電極只能用到50℃左右。
7、電極的壽命
電極的使用壽命隨電極類(lèi)型和使用條件的不同而有很大的差異,固體電極壽命較長(zhǎng),若周期性進(jìn)行表面處理,可以使用較長(zhǎng)時(shí)期。
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