甘汞電極是由金屬汞及其難溶鹽Hg2Cl2和KCl溶液組成的電極。它的電極電勢隨氯離子的濃度不同而不同,其值有表可查。氯化鉀溶液濃度為0.1 mol·dm-3的甘汞電極的電動勢溫度系數小,但飽和氯化鉀的甘汞電極容易制備,而且使用時可以起鹽橋的作用,所以平時用得較多。
甘汞電極的用途及用法
由于單個電極的電勢無法測量,通常借用標準氫電極作為參考電極來測定電極的相對電動勢值。但是標準氫電極雖然穩定,但操作麻煩,所以常用重現性好、又比較穩定的甘汞電極作為參考電極。甘汞電極是汞和甘汞與不同濃度的KCl溶液組成的電極,它的電極電勢可以與標準氫電極組成電池而測定,所以又稱這種電極為二級標準電極。
Cl- | Hg2Cl2 (s) + Hg (l)
Hg2Cl2 (s) + 2e - → 2Hg (l) + 2Cl- ( aCl-)
以標準氫電極的電極電勢為標準,可以測得飽和甘汞電極(SCE)的電勢,其值為+0.2415V。
甘汞電極在70℃以上時電位值不穩定,在100℃以上時電極只有9h的壽命,因此甘汞電極應在70℃以下使用,超過70℃時應改用銀—氯化銀電極。
甘汞電極其電極反應和電極符號分別為:
電極符號: Pt |Hg(l)|Hg2Cl2(s)| KCl(飽和)
電極反應式: Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl-
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