電化學檢測器是根據電化學原理和物質的電化學性質進行檢測的。在液相色譜中對那些沒有紫外吸收或不能發出熒光但具有電活性的物質，可采用電化學檢測法。若在分離柱后采用衍生技術，還可將它擴展到非電活性物質的檢測。它具有高選擇性、高靈敏度和低造價等優點，在液相色譜檢測中發揮著不可替代的作用。
工作原理：
在兩電極之間施加一恒定電位，當電活性組分經過電極表面時發生氧化還原反應（電極反應），電量（Q）的大小符合法拉第定律：Q=nFN。因此，反應的電流（I）
為：I=nFdN/dt，式中n為每摩爾物質在氧化還原過程中轉移的電子數，F為法拉第常數， N為物質的摩爾數，t為時間。當流動相的流速一定時，dN/dt與組分在流動相中的濃度有關。
適用范圍：
1、食品工業中微量無機粒子（如碘離子等）的檢測；
2、只要被測物能發生氧化反應（酸、酚等）均可測定；
3、精確檢測到尿液、血液和腦組織液中的微量癌物質；
4、被測物需要高選擇性或者非常高的靈敏度時（紫外檢測器無法監測到的物質）；
使用功能：
電化學檢測器一般在特殊情況下使用。主要用來測定化學性質不穩定的離子，如容易被氧化或還原的離子。電化學檢測器采用的是電化學原理，所以沒有紅外線接收頭。
靈敏度*的電化學檢測器，可用于離子色譜和高效液相色譜。該檢測器的特性是選擇性非常高，只有容易氧化或還原的電活性物質才可被檢測。例如，即便有高含量的氯化物、硫酸鹽共存時，其他離子的檢測也不受干擾，因為這兩種離子不被電化學檢測器所檢測。
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