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FCC催化劑活性

閱讀:1507        發(fā)布時間:2011-5-1

1.FCC催化劑活性

活性是指裂化催化劑促進(jìn)裂化反應(yīng)的能力,它的基礎(chǔ)準(zhǔn)則是以待定催化劑和標(biāo)準(zhǔn)原料在標(biāo)準(zhǔn)裂化條件下進(jìn)行反應(yīng),以反應(yīng)所得干點(diǎn)小于204的汽油產(chǎn)量加上蒸餾損失占原料的重量百分?jǐn)?shù)(D+L%來表示。對早期的硅酸鋁催化劑活性較低,普遍使用戴維遜(D+L)活性指數(shù)法評價(jià),試驗(yàn)條件見表1.5

1.5 美國戴維遜活性測試條件(D+L)[2]

項(xiàng)目

條件

反應(yīng)時間,min

120

催化劑量,mL

200

催化劑顆粒尺寸,mm×mm

4.7×4.7

反應(yīng)溫度,

454

標(biāo)準(zhǔn)原料油

東德克薩斯蠟油

標(biāo)準(zhǔn)原料油餾程,

260~370

進(jìn)料速度,mL·min-1

2

劑油比,m/m

0.7

重量空速,h-1

0.7

 

由于分子篩催化劑活性高,對焦炭比較敏感,實(shí)際使用時反應(yīng)時間很短(2~4s),而(D+L)法試驗(yàn)方法的反應(yīng)時間太長,使焦炭產(chǎn)率過高,掩蓋了催化劑的真實(shí)活性,1966年以后發(fā)展了新的活性測試方法。雖然各國大石油公司都有自己的活性測試方法和標(biāo)準(zhǔn),但絕大多數(shù)大同小異,測試結(jié)果也比較接近[1,3]。我國一開始就綜合上普遍使用的改進(jìn)方法,

根據(jù)我國的實(shí)際情況建立了我國統(tǒng)一的微反活性指數(shù)測定(MAT)法,并一直沿用至今,測試條件見表1.6。目前國外主要采用或參照ASTM標(biāo)準(zhǔn)中的Designed D3907-80方法標(biāo)準(zhǔn)。

我國MAT法測試過程是[2,3]:將5催化劑裝入一個床層溫度控制在460的標(biāo)準(zhǔn)微反應(yīng)器中,在70秒內(nèi)將1.56標(biāo)準(zhǔn)原料油勻速注入反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng),標(biāo)準(zhǔn)原料油規(guī)定用大港235~337輕柴油,在反應(yīng)溫度460、重量空速16h-1、劑油比3.2的反應(yīng)條件下反應(yīng)70s,所得產(chǎn)物中(<240汽油+氣體+焦炭)質(zhì)量占總進(jìn)料的百分?jǐn)?shù)即為催化劑的微反活性(MA)。

1.6 中國通用活性測試方法和戴維遜活性測試方法比較

項(xiàng)目

中國通用方法[1,2]

改進(jìn)的戴維遜方法[2]

反應(yīng)時間,min

70

75

反應(yīng)溫度,

460

482

催化劑量,g

5

5

劑油比,m/m

3.2

3.0

催化劑顆粒尺寸

20-40

2.38 mm ×2.38mm

標(biāo)準(zhǔn)原料油,

大港輕柴油

東德克薩斯蠟油

原料油餾程,

235337

260426

進(jìn)料量

1.56g

2mL

重量空速,h-1

16

16

活性指數(shù),%

100-(>204液體

占進(jìn)料的重量百分?jǐn)?shù))

100-(>204液體

占進(jìn)料的體積百分?jǐn)?shù))

 

1.6中的活性測試條件不同,但實(shí)踐證明,對同一種催化劑,兩種方法所得到的活性指數(shù)差別不大,一般不超過2個單位。

新鮮催化劑在開始投用一段時間內(nèi),活性急劇下降,待降到一定程度后則緩慢下降,由此初活性不能真實(shí)地反映實(shí)際的生產(chǎn)情況。在測定新鮮催化劑的活性前先將催化劑進(jìn)行水熱老比處理,目的就是使測定結(jié)果能較接近實(shí)際的生產(chǎn)情況。

在我國,水熱老化的條件是催化劑在800、常壓、100%水蒸氣下處理4h10h17小時,如表1.7所示,水熱處理時間越長,活性越低。

在實(shí)際生產(chǎn)中,催化劑受高溫和水蒸氣的作用,其活性會逐漸下降,另一方面,由于催化劑會損失而需定期地或不斷地補(bǔ)充些新鮮催化劑。由此,在生產(chǎn)裝置中的催化劑活性可能維持在一個穩(wěn)定的水平上,此刻的活性則稱為平衡催化劑活性,由此可見,從生產(chǎn)實(shí)際的角度來看,平衡催化劑活性比新鮮催化劑盾性更為重要。平衡催化劑活性的高低取決于催化劑的穩(wěn)定性和新鮮催化劑的補(bǔ)充量。分子篩催化劑的平衡活性多在6075%這一范圍。

1.7 三種典型商用催化劑的主要性質(zhì)[11]

催化劑

LB-2國產(chǎn)劑

LN國產(chǎn)劑

RT進(jìn)口劑

Na2O,%

0.45

0.38

0.39

Al2O3,%

43.5

44.3

52.0

磨損指數(shù)%·h-1

1.4

2.3

1.0

堆密度,g·cm-1

30.85

0.72

0.81

比表面積,m2·g-1

358

265

288

孔體積,mL·g-1

0.34

0.32

0.26

微反活性(800×100%水汽老化) ,%

老化4h

78

77

74

老化10h

72

69

65

老化17h

63

47

49

孔徑分布, %

≤3nm

16.02

53.95

33.99

3~10 nm

72.98

27.37

50.73

≥10 nm

11.00

18.68

15.28

 

 微反活性儀                                :王新軍   

 

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