替代物 監控樣品預處理過程中標物的損失或玷污，樣品中不應含替代物，替代物也不應是目標物，但應是和目標物的物理化學性質相似的化合物，且能夠被定量測定。替代物在樣品預處理前定量加入樣品中，隨樣品走完預處理和儀器分析的全過程。

由于替代物不斷存在于樣品中，可以認為替代物的損失或者玷污的程度，即回收率，能夠準確測量。又由于替代物和目標物的物理化學性質相似，在預處理過程中兩者的損失或玷污的程度是一致的。因此，未知目標物在預處理過程中的回收率，可由已知的替代物的回收率來衡量。這就是替代物在環境樣品的分析中的作用。

鑒于對替代物的要求，樣品的替代物通常是目標物的同位素化合物。例如，測定多環芳烴時，可選用萘、二氫苊、菲、屈等的氘代化合物。它們的物理化學性質與待測的目標物極其相似，萃取過程中的損失或玷污是一致的。經過氣相色譜柱的分離后，氘代多環芳烴可以與待測的多環芳烴部分分離。接在色譜后的質譜檢測器，可把這些質量數不同的氘代物檢出。由于氘代物在天然環境樣品中含量極微，替代物的回收率可視為目標物的回收率。