一、專屬鑒別試驗
藥物的專屬鑒別試驗是證實某一種藥物的依據,它是根據每一種藥物化學結構上的差異所引起的物理化學特性,選用某些靈敏度高的反應來鑒別藥物的真偽。如巴bi妥類藥物含有丙二酰脲的相同母核,可根據其母核上取代基不同,而具有不同的理化性質來鑒別不同的丙二酰脲類藥物:苯巴bi妥其母核上連接的基團為苯基,利用其苯基硝化和縮合反應進行專屬鑒別試驗的確證鑒別;司可巴bi妥母核上連有不飽和烴鍵,利用加成特性和還原特性進行專屬鑒別的確證鑒別。

一般鑒別試驗與專屬鑒別試驗的不同點在于,一般鑒別試驗是以某些藥物的共同化學結構為依據,根據相同的物理化學性質進行藥物真偽的鑒別,以區別不同類別的藥物。而專屬鑒別試驗則是在一般鑒別試驗的基礎上,利用各種藥物的化學結構差異來鑒別藥物的,以區別同類藥物或區別具有相同化學結構中的某一個藥物,達到最終確證藥物真偽的目的。

二、化學鑒別法
化學鑒別法是根據藥物與化學試劑在一定條件下發生化學反應所產生的顏色、沉淀氣體、熒光等現象,鑒別藥物真偽的方法,供試品按質量標準中的鑒別項目的要求進行鑒別試驗,若試驗現象相同,則認定為同一種藥物。
化學鑒別法對無機藥物主要是利用其陰陽離子的性質進行鑒別:對有機藥物主要是利用其官能團或整個分子結構表現的性質進行鑒別。
化學鑒別法是藥物分析中常用的鑒別方法。其主要包括以下內容。

1、顯色反應鑒別法
即向供試品溶液中加入適當試劑,在一定條件下發生化學反應,生成易于觀測的有色產物。常見的反應類型如下。(1)茚三酮呈色反應——多為含脂肪氨基結構的藥物;

(2)異羥肟酸鐵反應——多為含芳酸及其酯類和酰胺類結構的藥物;

(3)三氯/化鐵呈色反應——多為含酚羥基或水解后產生酚羥基的藥物;

(4)重氮化偶合呈色反應一—多為芳伯氨基或能產生芳伯氨基結構的藥物;

(5)氧化還原呈色反應或其他顏色反應。

2、沉淀反應鑒別法
供試品溶液中加入適當試劑,在一定條件下發生化學反應,生成不同顏色的沉淀物,有的具有特殊的沉淀形狀。常見的反應類型如下。

(1)與硫氰化鉻胺(雷氏鹽)的沉淀反應——多為生物堿及其鹽類藥物和具有芳香環的有機堿及其鹽類藥物。

(2)與重金屬離子的沉淀反應——在一定條件下藥物和重金屬離子反應,生成沉淀物。

(3)其他沉淀反應。

3、氣體生成反應鑒別法
供試品溶液中加入適當試劑,在一定條件下發生化學反應,生成氣體。常見的反應類型如下。

(1)產生氨/氣,利用其特殊的氣味鑒別——多為胺(銨)類藥物、酰胺類藥物經強堿處理后,加熱,產生氨/氣。

(2)產生硫/化氫氣體,利用其特殊的氣味鑒別——多為化學結構中含硫的藥物,經強堿處理后,加熱,產生硫/化氫氣體。

(3)含碘有機藥物,直火加熱后,可產生紫色碘蒸氣。

(4)含醋酸酯和乙酰胺類藥物,經硫酸水解后可產生醋/酸乙酯的香味。

4、反應鑒別法
常見的熒光發射形式有以下幾種類型。

(1)藥物本身在可見光下發射熒光。

(2)藥物溶液加硫酸呈酸性后,在可見光下發射熒光。

(3)藥物和溴反應后,在可見光下發射熒光。

(4)藥物和間苯2酚反應后以及經其他反應后,發射熒光。