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聚合物反應(yīng)的 DSC 表觀動力學(xué)研究-差示掃描量熱儀(DSC)測

閱讀:671          發(fā)布時間:2019-12-11
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差示掃描量熱儀(DSC)測量的是樣品與參比之間的熱流速率與時間或溫度的關(guān)系。隨著計算機的不斷升級、軟件的 不斷優(yōu)化,對反應(yīng)體系進行快速可靠的動力學(xué)計算已經(jīng)成為可能。動力學(xué)計算是預(yù)測反應(yīng)體系的基礎(chǔ),甚至是復(fù)雜溫度復(fù)雜 時間的反應(yīng),這包括部分擴散控制的反應(yīng)體系,對于動態(tài)和等溫反應(yīng)而言 DSC 都可以實現(xiàn)。對于研究者來說,表觀動力學(xué) 模型對于常規(guī)的預(yù)測是一種十分簡單、快速靈活、很有價值的方法。本文將以環(huán)氧樹脂固化的三個實驗進行闡述。

 

目前。反應(yīng)體系的動力學(xué)研究是 DSC 方法的常規(guī)研究應(yīng)用之一。計算機性能的不斷優(yōu)化使得動力學(xué)軟件的使用成為可 能,這一軟件可以充分利用整個測試過程的信息進行計算。對于僅僅適用于計算活化能的單點分析法和寬轉(zhuǎn)化率的計算 (Vyazovkin 曾經(jīng)寫過一篇簡訊,關(guān)于環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)計算[5])由于自身的不完善已經(jīng)不再為研究者所用。而現(xiàn)在常用 的表觀動力學(xué)計算則是通過一些形式參數(shù)對整個反應(yīng)進行描述,從而省去了對反應(yīng)機理做相當費時的解釋。研究開始之前要 對下面三個方面進行說明:

 

Smith 推導(dǎo)出當 n=2,m=1 時,方程可以適合描述稀溶液體系的環(huán)氧樹脂-胺類加聚反應(yīng),對于非溶液體系的反應(yīng),這一方 程只適用于轉(zhuǎn)化率小于 0.5 的較低轉(zhuǎn)化率反應(yīng)。當 n 跟 m 被視為取值自由、溫度依賴的參數(shù)時,這一方程非常適合較高轉(zhuǎn) 化率、轉(zhuǎn)化率曲線形狀 S 型的不同反應(yīng)。同樣 Šestak-Berggren 方程也適用。

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