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保持食品和飼料中農(nóng)藥分析的靈敏度和重現(xiàn)性
閱讀：648 發(fā)布時(shí)間：2021-12-3摘要：利用配備和未配備 Agilent JetClean 智氫潔離子源的 Agilent 7010A 系列三重四 極桿 GC/MS 對(duì)有機(jī)蜂蜜萃取物中約 200 種不同的農(nóng)藥進(jìn)行分析。使用連續(xù) H2 流速為 0.13 mL/min 的 JetClean 能夠改善色譜峰形和基線，對(duì)后洗脫的高 分子量 (MW) 分析物尤為明顯。使用配備和未配備 JetClean 的系統(tǒng)得到的 R2 值非常接近。在 99% 置信水平下，根據(jù) 2.5 ppb 加標(biāo)蜂蜜萃取物的 10 次重復(fù) 測(cè)量結(jié)果來(lái)計(jì)算 MDL。使用 JetClean 的多數(shù)分析物均獲得了低 ppb 級(jí) MDL， 未采用和采用 JetClean 獲得的平均 MDL 分別為 0.170 ppb 和 0.147 ppb。采用 和未采用 JetClean 對(duì) 2.5 ppb 樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)量，得到的 %RSD 非常接近。 所有結(jié)果表明，使連續(xù)的低流速 H2 通入 MS 離子源，可作為農(nóng)藥分析中保 持性能的一種方法。
前言 農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)在食品和食品原材料的種植過(guò)程中會(huì) 涉及一千多種不同的農(nóng)藥。生產(chǎn)者不得不使用農(nóng)藥來(lái)滿 足人們對(duì)價(jià)格合理的食品日益增長(zhǎng)的需求，隨之產(chǎn)生了 對(duì)商品進(jìn)行農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)的需求。同時(shí)，相關(guān)機(jī) 構(gòu)通常采用簡(jiǎn)單的樣品前處理方法（如快速、簡(jiǎn)便、經(jīng) 濟(jì)、高效、耐用和安全 (QuEChERS) 方法）分析食品和飼 料樣品，但這種方法常常會(huì)在萃取物中留下大量基質(zhì)。 分析實(shí)驗(yàn)室受到了這些基質(zhì)殘留的困擾，這些基質(zhì)殘留 會(huì)對(duì)所分析農(nóng)藥的響應(yīng)造成負(fù)面影響，導(dǎo)致最后需要對(duì) 離子源進(jìn)行清潔。 使用 Agilent JetClean 智氫潔離子源 (JetClean) 可以縮短 手動(dòng)清潔離子源的時(shí)間，同時(shí)保持復(fù)雜樣品分析的靈敏 度和重現(xiàn)性 [1]。JetClean 智氫潔離子源將精確測(cè)量的氫 氣 (H2) 流引入質(zhì)譜源，并通過(guò) Agilent MassHunter 數(shù)據(jù)采 集軟件 (B.07.05) 對(duì)其進(jìn)行控制。合適的 H2 流速 (µL/min) 有助于離子源、透鏡和其他組件的表面清潔。這些操作 有助于保持穩(wěn)定的檢測(cè)環(huán)境，并獲得復(fù)雜基質(zhì)中農(nóng)藥響 應(yīng)的穩(wěn)定性。JetClean 配有兩種操作模式： • 采集與清潔（也稱為在線）模式：在整個(gè)分析過(guò)程中 持續(xù)通入 H2 • 僅清潔（也稱為離線）模式：僅在運(yùn)行后或序列后通 入 H2
實(shí)驗(yàn)部分 樣品前處理 許多關(guān)注食品農(nóng)藥殘留分析的實(shí)驗(yàn)室通常采用 QuEChERS 方法 [2,3]。這種簡(jiǎn)便的樣品前處理方法通過(guò)單次萃取即 可實(shí)現(xiàn)對(duì)數(shù)百種低濃度農(nóng)藥的分析。利用兩粒陶瓷均質(zhì) 子將 5 g 有機(jī)蜂蜜樣品和 5 mL 水渦旋混合。加入 10 mL 乙腈 (ACN)，并將樣品渦旋混合 2 分鐘。加入 QuEChERS EN 鹽（部件號(hào) 5982-5650），并將加蓋的萃取管置于 GenoGrinder 垂直振蕩器上振蕩 2 分鐘，然后在 5000 rpm 的 轉(zhuǎn)速下離心 5 分鐘。將 6 mL 蜂蜜萃取物轉(zhuǎn)移至適用于一 般水果和蔬菜的 QuEChERS dSPE 管（部件號(hào) 5982-5056） 中。然后將萃取液渦旋混合 2 分鐘，并在 5000 rpm 的轉(zhuǎn) 速下離心 5 分鐘 [4]。
儀器 所有分析均在配備 Agilent 7693B 自動(dòng)進(jìn)樣器的 Agilent 7890B 氣相色譜儀和 Agilent 7010A 三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用 系統(tǒng)上完成。表 1 列出了氣相色譜和反吹參數(shù)，表 2 列 出了 MS/MS 方法參數(shù)。氣相色譜儀配備了多模式進(jìn)樣 口 (MMI)，帶有一個(gè) 4 mm 超高惰性、預(yù)裝玻璃毛的單細(xì) 徑錐不分流襯管（部件號(hào) 5190-2293）。從進(jìn)樣口處通過(guò) 一個(gè)吹掃 Ultimate 接頭 (PUU) 串聯(lián)兩根 Agilent J&W Db5ms 超高惰性色譜柱（15 m × 0.25 mm, 0.25 µm；部件號(hào) 19091S-431 UI），用于柱中/后運(yùn)行的反吹（圖 1）。
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結(jié)果與討論 表 3 列出了檢測(cè)的各種農(nóng)藥中代表性目標(biāo)分析物的 R2 值 和統(tǒng)計(jì)得出的方法檢測(cè)限 (MDL)。大多數(shù)分析物的校準(zhǔn)范 圍為 0.12-50 ppb，但某些分析物的濃度不在其中。使 用配備和未配備 JetClean 的系統(tǒng)（H2 流速 0.13 mL/min） 得到的 R2 值非常接近。在 99% 置信水平下，根據(jù) 2.5 ppb 加標(biāo)蜂蜜萃取物的 10 次重復(fù)測(cè)量結(jié)果來(lái)計(jì)算 MDL。使 用 JetClean（H2 流速 0.13 mL/min）的多數(shù)分析物均獲得 了較低 MDL，未采用和采用 JetClean 獲得的平均 MDL 分別為 0.170 ppb 和 0.147 ppb。 結(jié)果表明，使用 JetClean 進(jìn)行農(nóng)藥分析，降低了分析過(guò) 程中的分析物響應(yīng)（響應(yīng)的降低程度因化合物而異）。 盡管響應(yīng)有所降低，但這并不影響分析物的可靠鑒定以 及在規(guī)定檢測(cè)限下的定量分析。采用和未采用 JetClean 對(duì) 2.5 ppb 樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)量，得到的 %RSD 非常接近。
