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X熒光光譜儀在RoHS檢測上的應(yīng)用

閱讀:3286      發(fā)布時(shí)間:2016-10-23
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 一、背景

      近幾年來,隨著人們環(huán)保意識的不斷提高,電子電氣產(chǎn)品引發(fā)的環(huán)境污染問題越來越受重視。關(guān)于在電子電氣產(chǎn)品上限制使用某些有害物質(zhì),已經(jīng)成為各國在環(huán)保領(lǐng)域采取的新舉措,紛紛推出強(qiáng)制性的技術(shù)法規(guī)。

     二、什么是RoHS

     RoHS是由歐盟于2003年1月立法制定的一項(xiàng)強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),主要用于規(guī)范電子電氣產(chǎn)品的材料及工藝標(biāo)準(zhǔn),目的在于消除電子電氣產(chǎn)品中的鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚等有害物質(zhì)。

     2015年6月4日,歐盟*公報(bào)(OJ)發(fā)布RoHS2.0修訂指令(EU)2015/863,正式將DEHP、BBP、DBP、DIBP列入附錄II 限制物質(zhì)清單中,至此附錄II共有十項(xiàng)強(qiáng)制管控物質(zhì)。詳見下表:

限制物質(zhì)

*(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

鉛(Pb)

0.1%

汞(Hg)

0.1%

鎘(Cd)

0.01%

六價(jià)鉻(Cr VI)

0.1%

多溴聯(lián)苯(PBB)

0.1%

多溴聯(lián)苯醚(PBDE)

0.1%

鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)

0.1%

鄰苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP)

0.1%

鄰苯二甲酸二丁基酯(DBP)

0.1%

鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)

0.1%

 

      三、什么是X熒光光譜儀

      X熒光光譜儀(XRF)是由激發(fā)源(X射線管)和探測系統(tǒng)構(gòu)成。其工作原理是:X射線管通過產(chǎn)生入射X射線(一次X射線),來激發(fā)被測樣品。受激發(fā)的樣品中的每一種元素會(huì)放射出二次X射線,并且不同的元素所放射出的二次X射線具有特定的能量特性或波長特性。探測系統(tǒng)測量這些放射出來的二次X射線的能量及數(shù)量。然后,儀器軟件將探測系統(tǒng)所收集到的信息轉(zhuǎn)換成樣品中各種元素的種類及含量。

       元素的原子受到高能輻射激發(fā)而引起內(nèi)層電子的躍遷,同時(shí)發(fā)射出具有一定特殊性波長的X射線,因此,只要測出熒光X射線的波長或者能量,就可以知道元素的種類,這就是熒光X射線定性分析的基礎(chǔ)。此外,熒光X射線的強(qiáng)度與相應(yīng)元素的含量有一定的關(guān)系,據(jù)此,可以進(jìn)行元素定量分析。

      X熒光光譜儀有多種,以能量色散(ED-XRF)和波長色散(WD-XRF)兩類為主。

       能量色散熒光光譜儀

      能量色散法是將X射線激發(fā)被測所有元素的熒光簡單過濾后,全部進(jìn)入到檢測器中,利用儀器和軟件來分出其中的光譜。如測的為元素周期表中相鄰的兩個(gè)元素,會(huì)因光譜重疊而產(chǎn)生測量誤差。能量色散型儀器zui大的優(yōu)點(diǎn)是不破壞被測的材料或產(chǎn)品,也不需要專業(yè)人員操作,缺點(diǎn)是對鉻和溴是總量測定(一般不影響使用,因?yàn)楹芏嗲闆r可以判定,如測鉻總量超標(biāo),常可知是不是六價(jià)鉻超標(biāo),特別是溴,如被作為阻燃劑加入,不管是那種溴,總量超標(biāo)就不合格)。

      波長色散熒光光譜儀

      波長法是因其激發(fā)出的熒光足夠強(qiáng),進(jìn)到儀器中用來分析的光譜是單一元素(“過濾”了不需測的元素),不含其它元素的光譜,所以測量數(shù)據(jù)很準(zhǔn)確。這種儀器的靈敏度比能量色散型高一個(gè)數(shù)量級,也就是說,所測的數(shù)據(jù)并不存在“灰色地域”,不存在測定后還需拿到檢測機(jī)構(gòu)復(fù)檢。缺點(diǎn)是,波長法需將被測材料粉碎壓制成樣本后測才準(zhǔn)確。所以,用在材料廠。如不制成樣本(非破壞),會(huì)因材料表面形狀不同而產(chǎn)生不同誤差。儀器操作也不需要專業(yè)人員。

       四、X熒光光譜儀的優(yōu)勢

       1、 分析速度快。測定用時(shí)與測定精密度有關(guān),但一般都很短,2~5分鐘就可以測完樣品中的全部待測元素。

       2、X射線熒光光譜跟樣品的化學(xué)結(jié)合狀態(tài)無關(guān),而且跟固體、粉末、液體及晶質(zhì)、非晶質(zhì)等物質(zhì)的狀態(tài)也基本上沒有關(guān)系。(氣體密封在容器內(nèi)也可分析)但是在高分辨率的精密測定中卻可看到有波長變化等現(xiàn)象。特別是在超軟X射線范圍內(nèi),這種效應(yīng)更為顯著。波長變化用于化學(xué)位的測定 。

       3、非破壞分析。在測定中不會(huì)引起化學(xué)狀態(tài)的改變,也不會(huì)出現(xiàn)試樣飛散現(xiàn)象。同一試樣可反復(fù)多次測量,結(jié)果重現(xiàn)性好。

       4、X射線熒光分析是一種物理分析方法,所以對在化學(xué)性質(zhì)上屬同一族的元素也能進(jìn)行分析。

       5、分析精密度高。

       6、制樣簡單,固體、粉末、液體樣品等都可以進(jìn)行分析。

       五、X熒光光譜儀在RoHS檢測上的應(yīng)用

       目前,許多電子電氣企業(yè)基本采用以下兩種方法解決產(chǎn)品的RoHS檢測:一是采用外送檢測機(jī)關(guān),這種方法一般檢測時(shí)間很長,一個(gè)樣品六項(xiàng)指標(biāo)全部檢測完需要7個(gè)工作日,且樣品抽樣量過小,這樣造成測試成本過高;二是自建實(shí)驗(yàn)室 ,實(shí)驗(yàn)室建造成本很高,動(dòng)輒都要百萬元以上,同時(shí)需要配備多名專業(yè)人員,人工成本也是個(gè)不小的數(shù)目。

      我國制訂的國家標(biāo)準(zhǔn)SJ/T 11365-2006《電子信息產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的檢測方法》,對RoHS要求中有害元素測試方法給予了限定,其中X射線熒光光譜法作為一種zui快捷、方便的方法被制定為快速篩選方法。

     歐盟海關(guān)為了提高通關(guān)檢測效率,目前在電子電氣產(chǎn)品RoHS檢測上大多采用X熒光光譜檢測方法,對于X熒光光譜檢測合格的產(chǎn)品,基本可以快速放行。所以企業(yè)購置X熒光光譜儀可以模擬歐盟的通關(guān)篩選過程,從而規(guī)避一些通關(guān)風(fēng)險(xiǎn)。另外現(xiàn)在國內(nèi)可以檢測RoHS的X熒光光譜儀價(jià)格基本在10—50萬元左右,這比起自建一個(gè)專業(yè)實(shí)驗(yàn)室或者長期送檢的費(fèi)用要少很多,可以大大節(jié)省企業(yè)成本。

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