固相萃取技術基于液相色譜的原理，可近似看作一個簡單的色譜過程。吸附劑作為固定相，而流動相是萃取過程中的水樣。當流動相與固定相接觸時，其中的某些痕量物質就保留在固定相中。這時用少量的選擇性溶劑洗脫，即可得到富集和純化的目標物。

　　固相萃取可分為在線萃取和離線萃取前者萃取與色譜分析同步完成;而后者萃取與色譜分析分步完成，兩者在原理上是一致的。

　　而固相微萃取主要針對有機物進行分析，根據有機物與溶劑之間“相似者相溶”的原則，利用石英纖維表面的色譜固定相對分析組分的吸附作用，將組分從試樣基質中萃取出來，并逐漸富集，完成試樣前處理過程。在進樣過程中，利用氣相色譜進樣器的高溫，液相色譜、毛細管電泳的流動相將吸附的組分從固定相中解吸下來，由色譜儀進行分析。

　　固相微萃取方法分為萃取過程和解吸過程兩步

　　1.萃取過程--具有吸附涂層的萃取纖維暴露在樣品中進行萃取

　　2.解吸過程--將以完成萃取過程的萃取器針頭插入氣相色譜進樣裝置的氣化室內，使萃取纖維暴露在高溫載氣中，并使萃取物不斷地被解吸下來，進入后序的氣相色譜分析。

　　固相微萃取法 - 裝置 固相微萃取裝置外型如一只微量進樣器，由手柄(holder)和萃取頭或纖維頭(fiber)兩部分構成，萃取頭是一根1㎝長，涂有不同吸附劑的熔融纖維，接在不銹鋼絲上，外套細不銹鋼管(保護石英纖維不被折斷)，纖維頭在鋼管內可伸縮或進出，細不銹鋼管可穿透橡膠或塑料墊片進行取樣或進樣。手柄用于安裝或固定萃取頭，可永遠使用。